1、分類號：UDC：06572密級：華東理工大學(xué)學(xué)位論文中低階煤熱解反應(yīng)機理的研究——煤熱解產(chǎn)物中自由基的測定與分析萬傳玲指導(dǎo)教師姓名：潘鐵英高級工程師華東理工大學(xué)申請學(xué)位級別：(碩士)專業(yè)名稱：分析化學(xué)論文定稿日期：20140429論文答辯同期：20140526學(xué)位授予單位：華東理工大學(xué)學(xué)位授予日期：答辯委員會主席：張德祥教授評閱人：張德祥教授余亦華教授華東理工大學(xué)碩士論文第1頁中低階煤熱解反應(yīng)機理研究——煤熱解產(chǎn)物中自由基的測定與分析摘

2、要本文利用電子順磁共振波譜儀建立了煤熱解焦油中自由基定量測定的方法；對原煤及其熱解產(chǎn)物進行了表征；探索了煤熱解焦油產(chǎn)出后隨保存時問、保存條件的變化機理；研究了水熱處理對煤質(zhì)及熱解產(chǎn)物的影響；并對煤與生物質(zhì)(稻殼)混合熱解作用進行探索。結(jié)果表明：采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定煤熱解焦油中自由基濃度準(zhǔn)確度高，重復(fù)性好(RsDO999；自由基濃度焦油比煤低三個數(shù)量級左右，煤熱解時先脫除鏈烷烴，再脫除低環(huán)的芳香烴；保存過程中新產(chǎn)出焦油內(nèi)的單環(huán)芳烴類自由基在

3、空氣中會發(fā)生氧化反應(yīng)，快速生成新的自由基，隨著保存時間的推移由于焦油的芳構(gòu)化，使其分子量慢慢變大，性質(zhì)趨于穩(wěn)定，自由基濃度增加的趨勢慢慢變緩，最終趨于穩(wěn)定；經(jīng)過水熱處理后的煤熱解焦油中的自由基濃度減小，D20實驗說明水熱處理時帶支鏈的芳香類化合物較容易發(fā)生橋鍵斷裂，生成帶短支鏈的芳香烴，這些化合物比較活潑，能夠與水提供的氫結(jié)合，形成穩(wěn)定的加氫產(chǎn)物；煤與稻殼混合熱解時，由稻殼脫揮發(fā)分作用形成的氫自由基起到一定程度的供氫作用，而當(dāng)?shù)練み^多時