酚醛樹脂_第1頁
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文檔簡介

1、一、酚醛樹脂酚醛樹脂是一種最經(jīng)典的人工合成樹脂,有近百年的使用史。由于酚醛樹脂原料易得,價格低廉,生產(chǎn)工藝和設(shè)備簡單,而且制品具有優(yōu)異的機(jī)械性能,耐熱性、耐寒性、電絕性、尺寸穩(wěn)定性、成型加工型、阻燃性及低煙霧性。因此其成為工業(yè)部門不可缺少的材料,被廣泛應(yīng)用于固結(jié)磨具、涂附磨具、摩擦材料、耐火材料以及電木粉、煙花爆竹、鑄造等各個領(lǐng)域。酚醛樹脂是以酚類化合物、醛類化合物作原料,在催化劑作用下縮聚而成的高分子化合物,其中以苯酚和甲醛縮聚的酚醛

2、樹脂最為重要。酚醛樹脂大體分為熱固型和熱塑型兩大類。熱固性樹脂是由苯酚在堿性條件下與過量的甲醛發(fā)生反應(yīng)合成;熱塑性樹脂是苯酚在酸性條件下與少量的甲醛反應(yīng)合成。影響酚醛樹脂合成和決定樹脂性能的因素有:原料化學(xué)結(jié)構(gòu)和單體官能度,酚醛摩爾比,催化劑的性質(zhì)和反應(yīng)介質(zhì)的PH值。熱固性樹脂具有活性官能團(tuán),在加熱和酸的作用下都會固化。這種自動反應(yīng)確切解釋了熱固性樹脂在儲存過程中,粘度升高,凝膠速度加快的原因。由于自動反應(yīng)是熱固性樹脂內(nèi)在的本性,溫度平

3、均每升高10℃反應(yīng)速度就會加倍。所以熱固性樹脂必須儲存再低溫條件下,才能盡量延長其保存期。熱塑性樹脂需要加入固化劑才能交聯(lián)。對于熱塑性樹脂來說最常用的固化劑就是六次甲基四胺(俗稱烏洛托品),已經(jīng)交聯(lián)固化的樹脂含部分氮,氮來源于烏洛托品。酚醛樹脂從A階段向B階段和C階段轉(zhuǎn)化后形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)成為固化。線性樹脂和甲階分子量小的樹脂都能溶熔,因此稱此時的樹脂為A階段樹脂。當(dāng)樹脂硬化后,就到凝膠階段即B階段。這個階段樹脂腫脹氮仍可以被溶劑溶解,

4、這就到了C階段。隨著工業(yè)的發(fā)展,對高性能材料提出了更高的要求,如較高的分解溫度,較好的耐磨性能,足夠的韌性和強(qiáng)度等。由于酚醛樹脂在結(jié)構(gòu)上存在弱點(diǎn):酚羥基和亞基易氧化,因此耐熱性受到影響。普通酚醛樹脂在200℃以下能夠長期穩(wěn)定使用,但超過200℃便明顯發(fā)生變化。從300℃360℃起進(jìn)入熱分解階段,到600℃900℃釋放CO、C02、H2O、苯酚等物質(zhì)。而且普通酚醛樹脂固化時釋放水分子,脆性大,韌性差,限制了其在高性能材料方面的發(fā)展。因此,

5、需要對酚醛樹脂進(jìn)行改進(jìn),提高其韌性和耐熱性。改進(jìn)酚醛樹脂的途徑主要有:1、在酚醛樹脂中加入外增韌物質(zhì),如天然橡膠、丁腈橡膠、丁苯橡膠及熱塑性樹脂等。2、在酚醛樹脂中加入內(nèi)增韌物質(zhì),如使酚羥基醚化,在酚核間引入長的亞甲基鏈及其他柔性基團(tuán)等。3、用玻璃纖維、玻璃布及石棉等增強(qiáng)材料來改善脆性。其他改進(jìn)的方法還有:將酚醛樹脂的酚羥基醚化,酯化、重金屬螯合,或者增加固化劑加入量,嚴(yán)格成型條件或后固化條件,或者導(dǎo)入亞胺環(huán)或三嗪環(huán)等剛性結(jié)構(gòu)。這些方法

6、雖然提高了樹脂的耐熱性,但韌性卻下降了。因此,目前很難同時既提高了樹脂的韌性又改進(jìn)其耐熱性。二、酚醛樹脂在磨料磨具行業(yè)的應(yīng)用樹脂磨具的結(jié)合劑就是酚醛樹脂,其作用是把松散的磨料固結(jié)起來,形成具有一定形狀,一定硬度和強(qiáng)度,并且有一定磨削性能的工具。粉狀分選樹脂和液體酚醛樹脂都是作為砂輪結(jié)合劑的,但其作用不同。液體酚醛樹脂是磨料的濕潤劑,而粉狀酚醛樹脂是主結(jié)合劑。粉狀酚醛樹脂在常溫下是白色或淡黃色的半透明固體粉末。易吸潮,溶入酒精、丙酮3、凝

7、膠時間反應(yīng)活性:凝膠快的樹脂可以通過減少壓制循環(huán)來提高生產(chǎn)率。但是高活性樹脂在生產(chǎn)過程中控制非常難,很難確保每次生產(chǎn)過程的可重現(xiàn)性。4、游離酚:在摩擦材料產(chǎn)生的早期階段,游離酚可以看作是一種反應(yīng)溶劑,游離酚可以降低樹脂的溶化粘度,提高樹脂的潤濕性能,從而更好的浸潤填料和纖維。隨著反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行,游離酚會與烏洛托品和樹脂反應(yīng),形成固化聚合物。若樹脂中游離酚含量過多,會使工作環(huán)境充斥氣味。但是多數(shù)游離酚小于2%的樹脂所釋放的游離酚氣味相對氨

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