催化轉(zhuǎn)化碳水化合物制備平臺化合物的研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、生物質(zhì)能源和石油替代產(chǎn)品的研究、開發(fā)與應用,是保障能源供應、減少對化石能源的依賴、解決未來能源問題的有效途徑。5-羥甲基糠醛作為鏈接可再生生物質(zhì)資源與化石燃料資源的關(guān)鍵橋梁,通過對于5-HMF的選擇性的加氫或者醚化等方式,可以得到一些用于液體燃料的替代產(chǎn)品。傳統(tǒng)研究生物質(zhì)資源制備5-HMF的研究注意力主要集中在纖維素、果糖、葡萄糖等方面,然而纖維素相對較低的5-HMF收率,果糖作為物底時又價格相對昂貴,都不是大規(guī)模工業(yè)化制備5-HMF的

2、理想初始原料。蔗糖其既兼顧了高的5-HMF收率同時又相較于果糖具有更好的經(jīng)濟成本,不失為一種理想的制備5-HMF的底物選擇。與此同時,殼聚糖類生物質(zhì)作為第二大可再生生物質(zhì)資源,每年大約產(chǎn)生1000億噸左右的殼聚糖類廢料,研究其制備化工中間體的研究卻少之又少,處理不當?shù)臍ぞ厶穷愘Y源還會既污染環(huán)境又造成極大的資源浪費,因此,研究從殼聚糖類、蔗糖出發(fā)制備5-HMF具有十分重要的意義。
  本文主要是在二甲基亞砜與水作混合溶劑的體系中,分

3、別以離子液體、固體酸、金屬路易斯鹽為催化劑,考察了其催化殼聚糖及其單體和蔗糖制備5-HMF的效果。同時也將底物擴大到果糖、葡萄糖、乳糖、鼠李糖等一些常見的糖類。同時利用HPLC-MS對不同時間的反應產(chǎn)物進行了分析,并以此為根據(jù)提出可能的反應機理,對于反應殘渣進行了紅外分析。對于實驗中如催化劑添加量、反應溫度時間以及溶劑組成等因素進行了考察,優(yōu)化了反應條件。
  其實驗結(jié)果表明:
  1、離子液體[HMIM][HSO4]對于殼

4、聚糖及其單體N-乙酰氨基葡萄糖展現(xiàn)出良好的催化效果,最優(yōu)條件下分別取得了34.7%和64.6%的5-HMF收率,并且催化劑回收重復利用性好,其不同時間的HPLC-MS分析表明,N-乙酰氨基葡萄糖制備5-HMF的過程中,首先是發(fā)生開環(huán)烯醇互變,再形成閉環(huán)化合物然后脫去氨基,脫水得到5-HMF;
  2、金屬路易斯鹽中氯化亞鐵顯示出最優(yōu)的催化效果,分別從殼聚糖以及N-乙酰氨基葡萄糖得到26.6%和37.9%的5-HMF收率,其產(chǎn)物的H

5、PLC-MS的分析表明了反應液中水溶性低分子糖的存在,并且低聚物質(zhì)量峰之間相差著脫去-NH后的殼聚糖單元質(zhì)量,其殘渣的紅外分析表明生成的殘渣中還保留有部分殼聚糖的特征結(jié)構(gòu),但是也有部分的結(jié)構(gòu)在反應中被破壞;
  3、當使用蔗糖為底物時,Cs2.3H0.7PW12O40以及離子液體[Hmim][HSO4]分別顯示出良好的催化效果,取得了91.8%以及82.2%的5-HMF收率,這是所有關(guān)于蔗糖制備5-HMF的有報道中,迄今為止所得到

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