納米Co-,3-O-,4-和Co-Cu復合氧化物的合成及其在富氫氣氛下CO選擇氧化反應中的催化性能的研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本論文針對目標反應富氫氣氛中CO選擇氧化反應,嘗試可控合成不同形貌和大小的Co3O4,初步探究了制得的Co3O4的形貌和大小與其催化劑性能的關聯。同時系統(tǒng)研究了Co3O4-CuO復合氧化物催化劑的結構組成、氧化還原性能及其在目標反應中催化性能的變化規(guī)律,探討了催化劑結構和性能之間的關聯。 對于納米Co3O4的合成,采用氨水沉淀-空氣氧化法、尿素沉淀-空氣氧化法、水(溶劑)熱法合成了不同形貌和大小的Co3O4。采用氨水沉淀-空氣氧

2、化法制備了六方片狀的Co3O4,采用尿素沉淀-空氣氧化法制備了由納米顆粒連接而成的棒狀Co3O4。這些Co3O4的外形與沉淀前驅物β-Co(OH)2和Co(OH)1.2(CO3)0.4的外形直接相關。以氨水為沉淀劑,采用水(溶劑)熱法可制備了尺寸均一的Co3O4納米結構(球形、立方體、棒狀、八面體等)。水熱反應溫度、水熱合成時間、水/乙醇混合水熱溶劑的組成、共存NaNO3和表面活性劑影響制備的Co3O4的形貌和大小。在水熱反應溫度>15

3、0℃時,改變制備條件可以合成不同大小(6.2-100nm)的準立方體狀Co3O4。對比以上三種方法制備的Co3O4的催化性能發(fā)現,催化劑的粒度和比表面積與催化劑的活性存在關聯。溶劑熱法制備的粒徑為6.2 nm的立方Co3O4催化劑具有最高催化活性。 采用共沉淀法制備了Co3O4-CuO復合氧化物并研究其在富氫氣氛下CO選擇氧化反應的催化性能。研究發(fā)現,經350℃焙燒的Co3O4=CuO(Co/Cu=4/1)復合氧化物表現出最佳的

4、CO氧化催化性能,在125℃時CO轉化率可達100%,O2選擇性約為70%,顯著優(yōu)于單一氧化物Co3O4和CuO的催化性能。此外,Co3O4-CuO復合氧化物的催化性能顯著優(yōu)于Co3O4與其它過渡金屬M(M=Ce、Ni、Zn、Fe,Co/M=4/1)氧化物形成的復合氧化物的催化性能。催化劑表征表明,含有少量CuO的Co3O4—CuO復合氧化物只有Co3O4的晶相峰。與單一氧化物Co3O4相比,其粒徑減小,且可在較低的溫度下被H2和CO還

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