1、目前,利用量子化學從頭算來研究化學反應,確定化學反應的機理是理論和計算化學的一個重要課題.用量子化學計算方法來研究金屬有機反應,將在分子水平上對反應機理有更深刻的理解,為進一步合理地設計合成路線和找尋高性能新催化劑以獲取高產(chǎn)率高選擇性的化合物提供理論依據(jù).該文采用密度泛函B3LYP方法,對SnCl<,4>作用下烯丙基錫與醛的反應以及GaCl<,3>催化1,6-烯炔成環(huán)反應進行了系統(tǒng)的理論研究,優(yōu)化得到了反應中各反應物、中間體、過渡態(tài)和產(chǎn)

2、物的結構和能量,解析了反應路徑,探索了反應機理并成功地解釋了實驗觀測到的選擇性.金屬催化的1,n-烯炔成環(huán)反應是一個復雜的過程,反應機理目前仍不很清楚.Chatani等人(J.Am.Chem.Soc.2002,12,10294)從實驗上研究了GaCl3催化下1,6-烯炔骨架重組生成1-乙烯基環(huán)戊烯的反應,猜測產(chǎn)物是通過四元環(huán)狀的中間體經(jīng)開環(huán)反應而得.我們在B3LYP/6-31G<'*>水平上對該反應的研究卻有不同的發(fā)現(xiàn).共找到六條反應途