功能側臂冠醚自組裝行為與其結構關系的研究及新型丁二炔冠醚的合成.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、近年來,冠醚受到廣泛的研究和應用,二芳基冠醚作為一類大環(huán)主體在超分子組裝中倍受青睞。在母體冠醚上引入具有可識別點的側臂可形成與母體冠醚的性能不同的功能側臂冠醚(Lariat ether),帶有二級銨鹽的側臂冠醚通過氫鍵作用可以分子間自組裝成線狀或環(huán)狀的聚合體,也可以形成穩(wěn)定的自身絡合物,不同的側臂冠醚之間還可以發(fā)生交叉組裝。
   本論文以鄰、間、對苯二酚為原料,四步法設計合成五種不對稱的二芳基冠醚。在第四步關環(huán)中,我們采用準高

2、稀釋模板法,以乙腈為溶劑,簡化了后處理,關環(huán)產率均有提高。五種冠醚分別為5a、5b、5c、5d、5e。除5e外的四種冠醚均為新化合物。其中帶酯基的四種冠醚經過還原,氧化,得到相應的冠醚醛,再分別和苯甲胺發(fā)生醛氨縮合反應,經還原,酸化,交換來引進銨正離子功能側臂。得到相應五種的含二級銨鹽的功能側臂冠醚.8a、8b、6c、8d、8e。
   利用核磁、ESI(MS)、MALDI-TOF-MS和單晶表征各功能側臂冠醚結構;利用不同濃度

3、下化學位移的變化、質譜以及單晶結構研究五種側臂冠醚的分子自組裝行為。結果表明:五種化合物在溶液中通過銨正離子和冠醚環(huán)的非共鍵作用發(fā)生分子間自組裝形成環(huán)狀或鏈狀的聚合體,或者形成穩(wěn)定分子內自組裝絡合物。其中得到的6c、8d、8e在溶液中均形成環(huán)狀或線狀聚合;8a和8b形成的是穩(wěn)定自身絡合物。它們在氣相和固相的自組裝行為分別通過ESI-MS和單晶衍射進行研究。初步證明:側臂的長短及柔韌性、側臂所連的位置及冠醚環(huán)的空穴大小都對此類含二級銨鹽的

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