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![帶臂大環(huán)類配體稀土配合物及其熒光化學傳感器的研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/7/23/2e2c6475-ac16-4756-b926-46397eb54a46/2e2c6475-ac16-4756-b926-46397eb54a461.gif)
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文檔簡介
1、稀土離子具有獨特的電子結構和成鍵特征,使得稀土化合物表現(xiàn)出獨特的發(fā)光性能,功能性稀土發(fā)光配合物的設計、組裝也因而成為一個富有挑戰(zhàn)性的課題。眾多在功能超分子化學中表現(xiàn)出潛在應用前景的有機配體中,酰胺型配體在制備具有優(yōu)良熒光性質的稀土配合物中表現(xiàn)尤其引人注目。此類配體具有合成簡單、結構可調和共軛敏化基團可換等優(yōu)點。通過調整配體的功能基團可以實現(xiàn)配合物優(yōu)良的熒光性質,另外還可以通過選擇不同的功能性配體骨架及端基,以實現(xiàn)人們對配體和配合物特殊性
2、質的需要。帶臂大環(huán)類配體稀土配合物因為含有大環(huán)結構而具有潛在的分子識別能力。為了進一步研究和探討帶臂大環(huán)類配體對稀土離子的配位選擇性、配體骨架結構、功能末端基和抗衡陰離子對配合物熒光性質的影響,以及其稀土發(fā)光配合物的熒光傳感性質,本論文報道了八種酰胺型帶臂大環(huán)配體LI~LVIII、四種其它類型的帶臂大環(huán)配體LIX~LXII及其稀土超分子配合物的合成與表征,并對配合物的結構和熒光性質進行了系統(tǒng)研究。另外,本論文對配體LI、LII和LVII
3、I硝酸鋱配合物的陽離子熒光傳感識別進行了研究,對LVI硝酸鋱配合物的溶劑分子識別進行了研究。 本論文共分五章: 第一章:簡要綜述了近年來稀土發(fā)光配合物和熒光化學傳感器的研究進展。 第二章:以五種不同種類水楊酰胺為功能末端基設計合成出以苯并-15-冠-5為骨架的配體LI~LV,并合成了其稀土硝酸鹽和苦味酸鹽的10個系列共51個稀土配合物。以水楊酰芐胺和2-水楊酰胺甲基吡啶為功能末端基合成出兩個以苯并-12-冠-4為
4、骨架的配體LVI和LVII,并合成了其稀土硝酸鹽和苦味酸鹽的4個系列共18個稀土配合物。以水楊酰芐胺為功能末端基合成出一個以苯并-18-冠-6為骨架的配體LVIII,并合成了其4個稀土硝酸鹽配合物。論文對配合物的超分子結構進行了深入研究,探討了不同骨架和末端基對配合物結構的影響以及分子間氫鍵、π-π堆積在構筑新穎超分子結構中的作用。 第三章:對配體LI~LVIII的銪、鋱配合物進行了熒光性質研究。結果表明,所有末端基對稀土離子均
5、具有良好的敏化作用。配體的骨架結構、功能末端基以及抗衡陰離子對稀土配合物的熒光性能均產生一定影響。 第四章:以苯并-15-冠-5、二氮雜-18-冠-6、環(huán)狀多胺cyclen和杯[4]芳烴為骨架設計合成出四個帶臂大環(huán)類配體LIX~LXII,并合成出配體與稀土硝酸鹽的4個系列共19個配合物,并對部分稀土發(fā)光配合物的熒光性質進行了考察。研究表明,所合成的稀土發(fā)光配合物發(fā)光性能良好,且配體LXI和LXII硝酸銪配合物可通過可見光激發(fā)發(fā)光
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