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文檔簡介
1、制備結構新穎、形貌可控的納米材料,并利用其來改善化學修飾電極的分析性能,已經(jīng)成為分析化學工作者研究的熱點之一。本論文制備了三種新型納米材料和聚苯胺-血紅蛋白-納米金生物復合膜,構置了四種新型化學修飾電極。研究了葡萄糖氧化酶(GOx)和血紅蛋白(Hb)等的電化學行為,建立了葡萄糖和過氧化氫測定的新方法。該研究對于探索形貌可控納米材料的制備方法,豐富電化學的研究內(nèi)容有一定的意義。全文共分三章,主要內(nèi)容如下:
1、綜述了化學修飾
2、電極的研究進展情況,引用文獻118篇。
2、采用水熱法制備了釘狀碳(NLC),構置了葡萄糖氧化酶-釘狀碳-殼聚糖/玻碳電極(GOx-CHIT-NLC/GCE),進行了GOx的直接電化學和電催化行為研究。研究表明,該修飾電極的循環(huán)伏安圖上出現(xiàn)了GOx的一對峰形良好、準可逆的氧化還原峰,其式量電位為-0.458 V;GOx在修飾電極表面的電子傳遞速率常數(shù)(Ks)為4.4 s-1,GOx修飾電極對葡萄糖具有良好的電催化氧化作用,
3、催化電流與葡萄糖濃度在2.0×10-5~1.8×10-3mol·L-1范圍內(nèi)呈線性關系,靈敏度為1.66×102μA·(mmol·L-1·cm2)-1,檢出限為1.0×10-5mol·L-1,表觀米氏常數(shù)Km為5.6×10-4 mol·L-1。
3、通過模板法,制備了三維多孔金玻碳電極,構置了葡萄糖氧化酶-殼聚糖/多空金-玻碳電極(GOx-CHIT-M-Au/GCE),進行了GOx的直接電化學和電催化行為研究。研究表明,該
4、修飾電極的循環(huán)伏安圖上出現(xiàn)了GOx的一對峰形良好、準可逆的氧化還原峰,其式量電位為-0.455 V;GOx在修飾電極表面的電子傳遞速率常數(shù)(Ks)為0.21 s-1;GOx修飾電極對葡萄糖具有良好的電催化氧化作用,催化電流與葡萄糖濃度在1.0×10-5~7.7×10-3范圍內(nèi)呈線性關系,靈敏度為1.16μA·(mmol·L-1)-1,檢出限為3.0×10-6mol·L-1,表觀米氏常數(shù)Km為5.0×10-3 mol·L-1。
5、 4、在離子液體Ethaline中,采用電沉積法制備了納米Zn,構置了血紅蛋白-殼聚糖/納米鋅/多壁碳納米管/玻碳電極(Hb-CHIT/nano-Zn/MWCNTs/GCE),進行了Hb的直接電化學和電催化行為研究。研究表明,該修飾電極的循環(huán)伏安圖上出現(xiàn)了Hb的一對峰形良好、準可逆的氧化還原峰,其式量電位為-0.333 V;Hb在修飾電極表面的電子傳遞速率常數(shù)(Ks)為20.0 s-1;Hb修飾電極對H2O2具有良好的電催化作用,催化
6、電流與H2O2濃度在3.0×10-6~3.1×10-4 mol·L-1范圍內(nèi)呈線性關系,檢出限為1.0×10-6 mol·L-1,靈敏度為1.52×101μA·(mmol·L-1)-1;表觀米氏常數(shù)Km為3.5×10-3 mol·L-1。
以上研究表明,制備的納米材料(NLC,M-Au,Zn/MWCNTs)具有良好的生物相容性且能夠提高氧化還原蛋白質(zhì)(酶)的直接電子傳遞速率,這些研究工作豐富了納米材料在電化學修飾電極的應用
7、。
5、通過界面聚合法,制備了聚苯胺-血紅蛋白-納米金生物復合膜(PANI-Hb-AuNPs),并構置了聚苯胺-血紅蛋白-納米金/玻碳電極(PANI-Hb-Au NPs/GCE),研究了實驗條件對該修飾電極分析性能的影響。實驗結果表明,該修飾電極對H2O2具有良好的電流響應,安培法檢測H2O2的線性范圍為3.0×10-5~1.5×10-2 mol·L-1,檢出限為2.0×10-5mol·L-1;表觀米氏常數(shù)Km為7.5×1
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