聚合物復(fù)雜體系的二維相關(guān)(紅外、熒光)光譜.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、二維相關(guān)研究方法是Noda.I在二維NMR技術(shù)基礎(chǔ)上發(fā)展出來的一種新的計算方法。該方法可應(yīng)用于多種光譜,其中,二維相關(guān)紅外光譜的發(fā)展和應(yīng)用相對較為成熟。二維相關(guān)計算方法可將原本一維的譜圖信號擴展到第二維,大大提高了光譜分辨率,便于解析含有許多重疊峰的復(fù)雜光譜;此外,該方法還可以通過清晰分辨各個波數(shù)上光譜強度的變化次序,更有利于鑒別和研究基團間相互作用。本文應(yīng)用二維相關(guān)紅外光譜研究了兩個聚合物復(fù)雜體系: 1.聚己內(nèi)酯-聚乙二醇-聚

2、己內(nèi)酯嵌段共聚物的結(jié)晶行為:特別是聚乙二醇/聚己內(nèi)酯的質(zhì)量分數(shù)之比(即嵌段比)對該聚合物體系結(jié)晶機理的重大影響:研究發(fā)現(xiàn),不同嵌段比的該嵌段共聚物具有不同的結(jié)晶形態(tài),其結(jié)晶機理也不完全相同。我們認為,這是由于不同嵌段比的共聚物中,羰基基團的“濃度”也各不相同,而又因為羰基間的偶極-偶極相互作用正是該聚合物結(jié)晶的主要驅(qū)動力,所以不同的嵌段比導(dǎo)致了不同的結(jié)晶形態(tài)和結(jié)晶機理。此外,我們還對重疊嚴重的1400--900cm<'-1>紅外吸收區(qū)域

3、的某些吸收峰做了比較詳盡的總結(jié)和歸屬。 2.聚二炔酸-聚-4乙烯基吡啶類梳狀嵌段共聚物的熱致變色機理:著重研究體系中氫鍵的變化,通過氫鍵的變化間接了解體系中聚合物構(gòu)象的變化。發(fā)現(xiàn)體系內(nèi)存在兩種氫鍵;在聚合和熱致變色過程中,體系內(nèi)的兩種氫鍵會發(fā)生相互轉(zhuǎn)化。聚合后,體系內(nèi)初始狀態(tài)時較為穩(wěn)定的氫鍵轉(zhuǎn)變成較為不穩(wěn)定的氫鍵;而熱致變色過程中,不穩(wěn)定的氫鍵又會解離,而生成比較穩(wěn)定的氫鍵。體系的能量變化伴隨著表觀上樣品顏色的變化。 此

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