多孔聚有機(jī)小分子催化劑合成、表征及催化性能研究.pdf_第1頁(yè)
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1、有機(jī)小分子催化劑因其高的催化活性和選擇性成為繼酶和有機(jī)金屬催化劑之后的又一類重要催化劑。有機(jī)小分子催化劑因其易于制備,容易保存,對(duì)水分和空氣不敏感等優(yōu)點(diǎn)得到了廣泛的關(guān)注。盡管如此,像許多均相催化劑一樣,其催化效率不高,催化劑用量較大難以從體系中分離等缺點(diǎn),限制了其更廣泛的應(yīng)用。將均相催化劑固載到不溶的載體上,可以解決這一問(wèn)題。
  第一章中介紹了常見(jiàn)的多孔材料作為催化劑載體,包括無(wú)機(jī)的介孔硅基材料,有機(jī)無(wú)機(jī)雜化的金屬有機(jī)框架結(jié)構(gòu)和

2、多孔有機(jī)聚合物材料等。值得注意的是,介孔硅基材料化學(xué)成分單一難以修飾并且通常對(duì)酸堿條件較為敏感;MOFs材料的穩(wěn)定性也較差;傳統(tǒng)的聚合物材料如聚苯乙烯等比表面積較低,這些缺點(diǎn)限制了其作為催化劑載體的應(yīng)用。而多孔有機(jī)聚合物材料通過(guò)“Bottom-Up”的方法,可以將催化劑中心作為骨架結(jié)構(gòu)引入到聚合物中?;谝陨纤悸?,本論文提出了一種通過(guò)乙烯基修飾催化劑單體自由基聚合的方法,簡(jiǎn)單高效的將催化劑分子引入到多孔聚合物中。所得到的多孔聚有機(jī)小分子

3、催化劑材料,具有大的比表面積和孔容,豐富的孔結(jié)構(gòu),較好的水熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性而且催化劑的負(fù)載量也較高在催化反應(yīng)中表現(xiàn)出較好的性能。
  第三章中合成了乙烯基功能化的TEMP單體,通過(guò)自由基聚合反應(yīng)得到了PPO-TEMP材料,通過(guò)原位氧化反應(yīng)生成氮氧自由基得到了PPO-TEMPO。將催化劑用于一系列的醇選擇性氧化生成相應(yīng)的醛或酮的反應(yīng)中,表現(xiàn)出和均相催化劑類似的效果。多次循環(huán)使用之后,催化劑活性仍無(wú)明顯下降。
  第四章中采

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