1、本論文分別采用四個(gè)席佛堿為輔助配體(3,5-But2-2-(OH)C6H2CH=N-8-C9H6N(HL1)，3,5-But2-2(OH)-C6H2CH=N-4-R-C6H4，R=-Cl(HL2)，-CH3(HL3)，-F(HL4))，合成了一系列席佛堿稀土一氯化物、二氯化物及其衍生物:席佛堿基稀土茂基配合物、席佛堿基芳氧基配合物，以及均配型二齒席佛堿稀土配合物、三齒席佛堿稀土配合物、含C=N鍵還原偶聯(lián)的稀土配合物，這些配合物都經(jīng)過了包

2、括X-光結(jié)構(gòu)分析在內(nèi)的全面表征?？疾炝讼饓A-稀土化學(xué)鍵在催化內(nèi)酯開環(huán)聚合、苯胺與碳化二亞胺的胍化反應(yīng)、異氰酸苯酯三聚反應(yīng)中的反應(yīng)性能，取得了以下結(jié)果： 1、將席佛堿HL1與NaH按1:1摩爾比反應(yīng)，得到該席佛堿的鈉鹽{(3,5-But2-2-(O)C6H2CH=N-8-C9H6N)Na(THF)}2(2)。X-光結(jié)構(gòu)顯示該鈉鹽為二聚體結(jié)構(gòu)，整個(gè)分子具有C2對稱性。 2、將原位生成的席佛堿鈉鹽2與LnCl3按3:1摩爾比

3、反應(yīng).合成了下列2個(gè)均配型席佛堿稀土配合物:(3,5-But2-2-(O)C6H2CH=N-8-C9H6N3)3Sm(C6H14)(6)，(3,5-But2-2-(O) C6H2CH=N-8-C9H6N)3Eu(C4H8O)(C6H14)0.5(7)。X光結(jié)構(gòu)分析顯示這兩個(gè)配合物是同構(gòu)的，中心金屬為九配位。席佛堿配體HL2、HL3和HL4與分別NaH按1:1摩爾比反應(yīng)，原位生成的鈉鹽再以3:1摩爾比與SmCl3反應(yīng)，高產(chǎn)率地得到目標(biāo)配合

4、物(3,5-But2-2-(O)-C6H2CH=N-4-CI-C6H4)3Sm(8)、(3,5-But2-2-(O)-C6H2CH=N-4-CH3-C6H4)3Sm(C4H8O)(C6H14)0.5(9)和(3,5-But2-2-(O)-C6H2CH=N-4-F-C6H4)3 Sm(C4H8O)(10)。對配合物8和9進(jìn)行了X-Ray衍射結(jié)構(gòu)分析。我們發(fā)現(xiàn)席佛堿-稀土金屬鍵在較高溫度下具有一定的活性，可以催化己內(nèi)酯開環(huán)聚合、異氰酸苯酯環(huán)

5、三聚反應(yīng)和胺與碳化二亞胺的胍化反應(yīng)。并且，席佛堿的的苯環(huán)上連接的吸電子取代基能活化席佛堿-稀土化學(xué)鍵。二齒席佛堿稀土配合物的活性遠(yuǎn)大于三齒席佛堿稀土配合物。 3、將原位生成的席佛堿鈉鹽2與LnCl3按1:1的摩爾比反應(yīng)，合成了下列4個(gè)席佛堿稀土二氯化物:(3,5-But2-2-(O)C6H2CH=N-8-C9H6N)YbCl2(DME)(11a)，(3,5-But2-2-(O)C6H2CH=N-8-C9H6N)SmCl2(DME

6、)(12)，(3,5-But2-2-(O) C6H2CH=N-8-C9H6N)EuCl2(DME)(13)和(3,5-But2-2-(O) C6H2-CH=N-8-C9H6N)YCl2(DME)(14)。這些配合物都經(jīng)過了元素分析、紅外光譜表征，其中對配合物11a進(jìn)行了X-光結(jié)構(gòu)的表征。X光結(jié)構(gòu)分析顯示配合物11a呈溶劑化單分子結(jié)構(gòu)，圍繞中心金屬離子的配位幾何構(gòu)型為扭曲的五角雙錐體。席佛堿HL1的鋰鹽與YbCl3按1:1摩爾比反應(yīng)，合成

7、了離子對型席佛堿鐿二氯化物((3,5-But2-2-(O)C6H2CH=N-8-C9H6N)YbCl3)(Li(DME)3(11b)。配合物經(jīng)過了元素分析、紅外光譜和X-光結(jié)構(gòu)分析的表征，X-光結(jié)構(gòu)顯示中心金屬鐿為六配位，陰離子的配位幾何構(gòu)型是扭曲的八面體。 4、席佛堿稀土二氯化物(3,5-But2-2-(O)C6H2CH=N-8-C9H6N)LnCl2(DME)(Ln=Yb(11a)，Sm(12)，Eu(13)，Y(14))與

8、NaCH3C5H4按1:1摩爾比反應(yīng)，分離到了含一個(gè)席佛堿基和甲基環(huán)戊二烯基稀土氯化物(3,5-But2-2-(O)C6H2CH=N-8-C9H6N)LnCl(CH3C5H4)(THF)(Ln=Yb(15)，Sm(16)，Eu(17)，Y(18))。配合物經(jīng)過了全面表征，其中Yb(15)，Sm(16)，Eu(17)的配合物經(jīng)過了X-光結(jié)構(gòu)鑒定。配合物11a與Na(OC6H3-But2-2，6)按1:2摩爾比反應(yīng)得到(3,5-But2-2

9、-(O)C6H2CH=N-8-C9H6N)Yb(OC6H3-But2-2，6)2(19)，而Yb(OC6H3-But-2，6)3與席佛堿HL1按1:1摩爾比反應(yīng)也得到了相同的配合物。上述配合物經(jīng)過了全面表征，X-光結(jié)構(gòu)分析顯示配合外物19中Yb離子為不多見的五配位，呈三角雙錐幾何構(gòu)型。 5、席佛堿鈉鹽2與LnCl3按2:1的摩爾比反應(yīng)，合成了下列3個(gè)席佛堿稀土一氯化物:(3,5-But2-2-(O)C6H2CH=N-8-C9H6

10、N)2LnCl(THF)3.5(Ln=Yb(20)，Sm(21)，Eu(22))，這些配合物都經(jīng)過了元素分析、紅外光譜表征，其中配合物20進(jìn)行了X-光結(jié)構(gòu)的表征。配合物20與Na(OC6H3-But-2-Me-4)以1:1的摩爾比反應(yīng)，得到了配合物(3,5-But2-2-(O)C6H2CH=N-8-C9H6N)2Yb(OC6H3-But-2-Me-4)(THF)2.5(23)。X-光結(jié)構(gòu)分析表明，中心稀土離子的配位幾何構(gòu)型可以描述成五角

11、雙錐型，其中芳氧和一個(gè)席佛堿中的氧原子占據(jù)兩個(gè)錐頂點(diǎn)。配合物20與(CH2=CH-CH2)MgBr以1:1的摩爾比反應(yīng)，分離到了[Mg(H2N-8-C9H6N)Cl(THF)3]Br(24)。 6、席佛堿HL1、LiBu、YbCl3和Na(OC6H3-But-2-Me-4)按2:2:1:1的摩爾比反應(yīng)，合成了一個(gè)經(jīng)歷正丁基鋰加成一個(gè)C=N雙鍵過程的席佛堿鐿芳氧化物:(3,5-But2-2-(O)C6H2CH=N-8-C9H6N)

12、(3,5-But2-2-(O)C6H2CH(C4H9)--NH-8-C9H6N)Yb(OC6H3-But-2-Me-4)(C7H8)2.5(25)。配合物經(jīng)過了元素分析、紅外光譜和X-光結(jié)構(gòu)分析表征。 7、Yb[N(TMS)]3與席佛堿HL1按1:3摩爾比反應(yīng)得到均配型席佛堿配合物(3,5-But2-2-(O)C6H2CH=N-8-C9H6N)3Yb(C4H8O)4(26)，而按1:1摩爾比反應(yīng)得到了由兩個(gè)席佛堿偶聯(lián)的配合物Yb

13、L1"2(28)(L1"23-為兩個(gè)席佛堿通過一個(gè)C-C鍵偶聯(lián)起來的三負(fù)離子)。 8、我們試圖合成席佛堿二價(jià)稀土配合物，用Yb(Ⅱ)[N(TMS)]2與席佛堿HL1按1:3摩爾比在40度反應(yīng)，卻得到均配型三價(jià)席佛堿配合物(3,5-But2-2-(O)C6H2CH=N-8-C9H6N)3Yb(C4H8O)4(26)。配合物經(jīng)過全面表征。用席佛堿Sm一氯化物21與過量的鈉在40度下反應(yīng)，也沒有得到通常的席佛堿二價(jià)Sm配合物，而是分離