1、NaAlH4是典型的配位氫化物儲氫材料，具有較高的理論儲氫容量及較低的放氫溫度，在近年來的研究中備受關注，但其較差的可逆性和吸放氫動力學性能阻礙了其發(fā)展。研究表明，通過摻雜的方法可以改善其儲氫性能。因此，本文采用X射線衍射、程序升溫放氫、恒溫放氫等方法對多元摻雜劑對NaAlH4儲氫性能的影響進行了研究，并研究了摻雜劑-NaAlH4的球磨合成工藝。同時，結合第一性原理計算，對摻雜的機理進行了理論說明。得到的主要結論如下:
　　 將

2、NaH/Al復合摻雜TiF3/ZrCl4氫氣下球磨得到摻雜劑-NaAlH4復合物，分別研究了TiF3、ZrCl4及TiF3/ZrCl4復合摻雜的摻雜劑-NaAlH4的儲氫性能，實驗結果表明:復合摻雜具有協(xié)同效果，與摻雜TiF3、ZrCl4的樣品相比，復合摻雜樣品的放氫溫度更低，動力學性能更好。為了進一步了解其協(xié)同機理，對不同比例TiF3/ZrCl4復合摻雜NaAlH4的儲氫性能進行了研究，研究結果表明:添加4mol％TiF3+1mol％

3、ZrCl4樣品的動力學性能最優(yōu)，在180℃下，5分鐘內約放出總放氫量的62％，活化能為83.27kJ/mol。對吸氫后的樣品進行了XRD衍射分析，發(fā)現(xiàn)反應物Na3AlH6、Al有剩余，這說明吸氫反應沒有完全進行，此外，吸氫過程中惰性物質鹵化鈉的生成也會降低儲氫容量。
　　 由于TiN、ZrN是較為穩(wěn)定的物質，而且在循環(huán)中不與NaH、Al發(fā)生反應，是一種較穩(wěn)定的摻雜劑。本文在之前的基礎上，對TiN、ZrN復合摻雜體系的吸放氫性能及

4、樣品成分進行了分析。發(fā)現(xiàn)復合摻雜4 mol％TiN+1mol％ZrN的樣品的放氫溫度、速率優(yōu)于摻雜TiN、ZrN的樣品。
　　 運用第一性原理計算分別研究了Ti、Zr以及Ti/Zr復合摻雜對NaAlH4儲氫性能的影響。缺陷形成能的計算結果表明:TiNa缺陷較TiAl缺陷更容易形成，說明Ti進入NaAlH4后，較替代Al位，更易于替代Na位。對于Ti/Zr的復合摻雜，TiNa+ZrNa的復合缺陷較TiNa+TiNa、ZrNa+Zr

5、Na復合缺陷易于形成。通過對摻雜結構（態(tài)密度圖、電荷密度圖、鍵序）的分析表明，Ti、Zr摻雜后，摻雜原子與近鄰AlH4原子團存在相互作用，H與摻雜原子相互作用增強，與Al的相互作用減弱。比較TiNa+TiNa、ZrNa+ZrNa、TiNa+ZrNa三種復合缺陷時發(fā)現(xiàn)，TiNa+ZrNa兩種元素的復合缺陷中，Al-H鍵減弱程度大于TiNa+TiNa或ZrNa+ZrNa復合缺陷的情形，Ti/Zr對NaAlH4的影響大于Ti或Zr，更利于其分