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![錳鈰基低溫選擇性催化還原(SCR)脫硝催化劑的研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/11/8/63607997-3216-4023-af74-97490aeca0f1/63607997-3216-4023-af74-97490aeca0f11.gif)
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文檔簡介
1、以NH3為還原劑的低溫選擇性催化還原(Selective Catalytic Reduction,SCR)煙氣脫硝技術以其良好的經(jīng)濟性和工業(yè)應用前景而成為煙氣脫硝領域研究的熱點。本論文以此為背景,對MnOx/CeO2-ZrO2,MnOx-CeO2/TiO2,MnOx-CeO2/TiO2-PILC以及MnOx-CeO2/ACF等錳鈰基低溫NOx-SCR催化劑進行了系統(tǒng)的研究。并對錳鈰基低溫NOx-SCR催化劑的SO2中毒機理進行了探討。<
2、br> 對于MnOx/CeO2-ZrO2,系統(tǒng)研究了MnOx的負載量,CeO2-ZrO2中Ce/Zr摩爾比值,以及MnOx/CeO2-ZrO2的煅燒溫度對其脫硝活性的影響。MnOx(0.6)/Ce0.5Zr0.5O2(550)展現(xiàn)出最好的低溫NH3的NOx-SCR脫硝活性,反應溫度為140℃時其對NOx的轉化率已達100%。而且MnOx/CeO2-ZrO2在低溫煙氣環(huán)境中也表現(xiàn)出好的抗SO2性能。對MnOx/CeO2-ZrO2催化
3、低溫NH3的NOx-SCR反應進行動力學分析,確定反應的反應級數(shù)及表觀活化能。
對MnOx/CeO2-ZrO2的載體的制備方法研究表明,相比于共沉淀法(CP)和直接燃燒法(CB),以檸檬酸法制備的CeO2-ZrO2(CA)為載體的MnOx/CeO2-ZrO2(CA)催化劑展現(xiàn)出最佳的低溫NH3的NOx-SCR脫硝活性和抗SO2性能。XRD,XPS,H2-TPR和NH3-TPD等分析手段研究表明,較大的比表面積,較小的晶體尺
4、寸,較高的表面吸附氧濃度,以及MnOx的良好分散性是MnOx/CeO2-ZrO2(CA)具有良好的脫硝活性的原因。
對于溶膠凝膠法制備的MnOx-CeO2/TiO2,以過渡金屬Fe進行改性有利于促進其低溫NH3的NOx-SCR脫硝活性。在Fe-MnOx-CeO2/TiO2系列催化劑中,F(xiàn)e(0.1)-MnOx-CeO2/TiO2(Fe/Ti摩爾比=0.1)的脫硝活性為最高,在反應溫度為180℃時,其對NO的轉化率達到96.
5、8%。BET, NH3-TPD和NOx-TPD分析表明,F(xiàn)e-MnOx-CeO2/TiO2相比于MnOx-CeO2/TiO2的較高的脫硝活性歸于其較高的比表面積,以及對NH3和NO吸附能力的增強。此外,以Fe改性有利于提高MnOx-CeO2/TiO2在低溫煙氣環(huán)境中的抗SO2中毒能力,并且Fe-MnOx-CeO2/TiO2的抗SO2性能隨著Fe負載量的增加而增加。所研究Fe-MnOx-CeO2/TiO2催化劑的抗SO2性能由低到高依次為
6、Fe(0.05)-MnOx-CeO2/TiO2<Fe(0.1)-MnOx-CeO2/ TiO2<Fe(0.15)-MnOx-CeO2/TiO2。
MnOx-CeO2/TiO2-PILC的低溫NH3的NOx-SCR脫硝活性研究表明,在較低反應溫度下(<160℃)其脫硝活性較差,NO轉化率低于60%:隨著反應溫度的進一步升高(>200℃),其脫硝活性明顯提高,220℃的NO轉化率接近100%。
以HNO3預氧化的
7、ACF為載體制得MnOx-CeO2/ACF。研究了活性成分(MnOx-CeO2)負載量、煅燒溫度、以及一系列操作參數(shù)(NH3初始濃度、NO初始濃度、O2含量)對NO脫除效率的影響。研究表明,經(jīng)400℃煅燒、Mn/(Mn+Ce)為0.4的MnOx(0.4)-CeO2/ACF(400)在80~150℃低溫范圍具有最高的催化活性。并且優(yōu)化后的反應條件為NO初始濃度為600ppm,NH3/NO為1.08,O2初始濃度為3.6%。
8、對MnOx-CeO2/ACF的SO2中毒機理研究表明,在SO2存在下,催化劑的失活歸因于兩個方面:一是SO2與反應氣體(NH3和O2)發(fā)生反應生成的銨鹽類物質,覆蓋催化劑表面使得催化劑脫硝活性降低;二是SO2與催化劑中的活性成分(如MnOx和CeO2)反應生成的金屬硫酸鹽及亞硫酸鹽,導致催化劑失活。以過渡金屬Fe,Cu和V對MnOx-CeO2/ACF的改性研究表明,以Cu和V改性催化劑未提高MnOx-CeO2/ACF的低溫抗SO2性能;
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