磺基苯甲酸釕配合物的合成、結(jié)構(gòu)和催化性質(zhì)研究.pdf_第1頁
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1、配合物以其多樣的結(jié)構(gòu)和新穎的功能而備受關(guān)注。本論文用Ru、磺基苯甲酸(sb)及含氮配體合成了一系列氧橋水配位雙核釕配合物和一系列陰陽離子型配合物,共得到了11個(gè)釕磺基苯甲酸配合物。所有這些配合物均用單晶衍射和紅外進(jìn)行了表征,其中9個(gè)配合物進(jìn)一步用元素分析、熱重、紫外、熒光和粉末衍射進(jìn)行了表征,這9個(gè)配合物被用作催化劑研究了苯甲硫醚的催化氧化反應(yīng)。所有陰陽離子型配合物均進(jìn)行了電化學(xué)表征。本論文研究了不同結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的磺基苯甲酸釕配合物,主要

2、分為以下幾個(gè)方面:
   1.選用鄰、間、對(duì)磺基苯甲酸(sb)及2,2’-聯(lián)吡啶(2,2’-bipy)作為配體,得到了3個(gè)雙核釕配合物[Ru2O(2-sb)2(2,2’-bipy)2(H2O)2]·2.5H2O(1),[Ru2O(3-sb)2(2,2’-bipy)2(H2O)2]·9H2O(2),[Ru2O(4-sb)2(2,2’-bipy)2(H2O)2]·9H2O(3)和1個(gè)陰陽離子型釕配合物Ru(2,2'bipy)3](3

3、-Hsb)(3-sb)·5H2O(4)。配合物1-4均進(jìn)行了元素分析、紅外光譜、熱重分析、紫外、熒光、粉末衍射表征及苯甲硫醚氧化催化性能研究。此外,陰陽離子型配合物4還進(jìn)行了電化學(xué)性質(zhì)的表征。從催化氧化的結(jié)果來看,雙核釕配合物作為異相催化劑,具有良好的催化效果。離子型陰陽離子型釕配合物的催化效果稍差,按照一些報(bào)道的做法,在這個(gè)體系里面加入酸2-H2sb,催化效果有了一些提高。催化結(jié)果最理想的是雙核釕配合物[Ru2O(2-sb)2(2,2

4、’-bipy)2(H2O)2]·2.5H2O(1),在3倍雙氧水(與MPS相比)作為氧化劑的情況下室溫反應(yīng)大約4小時(shí)轉(zhuǎn)化率達(dá)到了100%。
   2.選用鄰、間、對(duì)磺基苯甲酸(sb)及1,10-菲噦啉(1,10-phen)作為配體,得到了2個(gè)雙核釕配合物[Ru2(phen)2(2-sb)2(H2O)2(O)]·3H2O(5),[Ru2(phen)2(4-sb)2(H2O)2(O)]·2H2O(6)和3個(gè)陰陽離子型釕配合物[Ru(

5、phen)3]·2(2-Hsb)·2H2O(7),[Ru(phen)3]·(3-Hsb)·Cl8H2O(8),[Ru(phen)3]·(4-sb)·9H2O(9)。對(duì)配合物進(jìn)行了元素分析、紅外光譜、熱重分析、紫外、熒光、粉末衍射表征及苯甲硫醚氧化催化性能研究。陰陽離子型配合物還進(jìn)行了電化學(xué)性質(zhì)的表征。
   3.合成了兩個(gè)四元釕陰離子-陽離子配合物,即以4-Hsb作為抗衡離子的2,2’-bipy釕配合物[RuCl2(2,2’-b

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