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![競(jìng)爭(zhēng)配位控制刺激響應(yīng)性能的多功能超分子凝膠材料的研制.pdf_第1頁(yè)](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/11/8/1ff322d3-173f-4725-b2ec-6570971d0040/1ff322d3-173f-4725-b2ec-6570971d00401.gif)
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1、超分子凝膠作為一種軟材料,被廣泛用于日常生活的各個(gè)領(lǐng)域。隨著超分子凝膠的日益發(fā)展,刺激響應(yīng)型超分子凝膠作為一種智能材料倍受關(guān)注。當(dāng)超分子凝膠受到外界刺激如:溫度、光、pH、離子或化合物、機(jī)械力等時(shí),該凝膠能夠產(chǎn)生相應(yīng)的響應(yīng),如溶膠-凝膠轉(zhuǎn)化、凝膠的顏色變化或熒光變化等。因此刺激響應(yīng)型超分子凝膠具有良好的可控性和調(diào)節(jié)性。而離子刺激響應(yīng)型超分子凝膠作為一類新型的傳感器分子,在水體系或環(huán)境檢測(cè)方面實(shí)現(xiàn)對(duì)某一離子的專一性響應(yīng)具有重要的意義。經(jīng)過
2、多年的努力,盡管刺激響應(yīng)型超分子凝膠取得了很大的發(fā)展,但是實(shí)現(xiàn)目標(biāo)離子的高選擇、高靈敏性的單一性檢測(cè)以及豐富刺激響應(yīng)性能的多樣性,仍是離子刺激響應(yīng)型超分子凝膠研究的難點(diǎn)。為了解決以上問題,我們引入離子競(jìng)爭(zhēng)配位機(jī)制,通過離子調(diào)控來(lái)實(shí)現(xiàn)超分子凝膠對(duì)離子的單一性檢測(cè)和豐富其刺激響應(yīng)性能。
在第一部分的研究工作中,我們?cè)O(shè)計(jì)合成了一種基于超分子金屬凝膠的高選擇性陰離子傳感器陣列。重要的是,該陰離子傳感器陣列含有五個(gè)金屬凝膠(CuG, F
3、eG, HgG, CrG和ZnG)但只需設(shè)計(jì)合成一個(gè)凝膠因子G1。通過陽(yáng)離子配位可以調(diào)控其聚集態(tài)熒光(AIE)和陰離子響應(yīng)性能。因此,該傳感器陣列可以高選擇性、高靈敏性檢測(cè)CN-,SCN-,S2-和I-。此外,該金屬凝膠可以制成凝膠薄膜,既方便又快捷的進(jìn)行可逆性的檢測(cè)CN-,SCN-,S2-和I-,是一種很好的熒光可擦寫顯示材料。
第二部分研究工作中,在傳統(tǒng)的離子刺激響應(yīng)機(jī)理基礎(chǔ)上,通過離子競(jìng)爭(zhēng)調(diào)控機(jī)制,我們?cè)O(shè)計(jì)合成了基于“酮
4、式-烯醇式”互變異構(gòu)化響應(yīng)機(jī)理的凝膠因子G3。由于α,β不飽和羰基化合物G3存在烯醇式異構(gòu)體G3′,G3和G3′可以在非質(zhì)子溶劑DMSO中形成分子間氫鍵,因此在DMSO中能形成穩(wěn)定的具有聚集態(tài)熒光的超分子凝膠OG3。由于該有機(jī)凝膠OG3的形成及穩(wěn)定性受到體系中兩種異構(gòu)體(G3和G3′)相對(duì)含量的影響,而體系中G3和G3′的含量可由離子競(jìng)爭(zhēng)配位來(lái)調(diào)控。因此 OG3能通過熒光變化和凝膠-溶膠轉(zhuǎn)化雙通道熒光檢測(cè) S2-。通過Zn2+的競(jìng)爭(zhēng)配位
5、,使得超分子凝膠熒光打開,凝膠恢復(fù),因此該凝膠可重復(fù)利用?;诖送瑯又苽淞四z薄膜。該凝膠膜是一種新型的離子響應(yīng)型可擦寫熒光顯示材料。
在前面研究的基礎(chǔ)上,在第三部分研究中,我們利用單金屬,雙金屬,金屬和非金屬及金屬和金屬等合理的多重調(diào)控機(jī)制,設(shè)計(jì)合成了一種含有22種超分子凝膠的高選擇性離子傳感器陣列,但只需合成一種凝膠因子G4。該傳感器陣列可以高選擇性、高靈敏性檢測(cè)十四中重要的離子如:CN-, F-, SCN-, Hg2+,
6、 Pb2+等。同時(shí),基于這種方法我們獲得了一系列基于超分子凝膠的熒光響應(yīng)材料,它們可以作為一種很好的可擦寫熒光顯示材料。因此,我們既方便又快速的制得了可大量檢測(cè)離子的傳感器陣列,同時(shí)又制得了基于超分子凝膠的熒光可擦寫顯示材料。
緊接著,在最后一部分研究中,我們?cè)O(shè)計(jì)合成了凝膠因子G5,通過加入不同的陽(yáng)離子,通過金屬離子調(diào)控制得具有不同熒光強(qiáng)度的金屬凝膠。結(jié)果表明金屬凝膠FeG可以高選擇性檢測(cè)水溶液中H2PO4-,并且具有較高的靈
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