1、ClassifiedIndex：QT317UDC：667SecrecyRatePublicizedUniversityCode：10082HebeiUniversityofScienceandTechnologyDissertationfortheMasterDegreeStudyonPreparationandLuminescencePropertiesofFluorescentMicrogelContainingRareEarthC

2、andidate：Supervisor：AssociateSupervisor：AcademicDegreeApppliedfor：Speciality：Employer：DateofOralExamination：LuYananProfZhaoXiongyanMasterofEngineeringMaterialsScienceandEngineeringSchoolofMaterialsScienceandEngineeringJu

3、ne2nd，2015摘要摘要含有稀土有機(jī)配合物的聚合物熒光微凝膠／微球既具有稀土有機(jī)配合物的高效率發(fā)光特性，又含有聚合物微球的穩(wěn)定性和可加工性等優(yōu)點(diǎn)，隨著制備技術(shù)及測(cè)試手段的日益成熟，己成為功能微球材料科學(xué)研究的重要領(lǐng)域。聚N一異丙基丙烯酰胺(PNIPAM)具有溫敏性，在32。C會(huì)發(fā)生構(gòu)象轉(zhuǎn)變，該溫度稱為體積相轉(zhuǎn)變溫度(VPTT)，廣泛用于藥物控釋、催化劑載體等領(lǐng)域。聚苯乙烯(PS)具有機(jī)械性能好、穩(wěn)定性高等性質(zhì)，是制備功能微球的常用載

4、體。本論文設(shè)計(jì)合成了電負(fù)性水溶銪配合物Eu(TTA)4、水合銪配合物Eu(TTA)3(H20)2和三種含新型13一二酮銪配合物，分散聚合法合成了不同共聚比例的聚[N一異丙基丙烯酰胺一CO一1一乙烯基咪唑(VI)]微凝膠和聚[苯乙烯一CO丙烯酸二苯基磷酰甲酯(ADPME)]微球。通過化學(xué)或物理方法將兩者結(jié)合制備了熒光微凝膠／微球，對(duì)熒光微凝膠／微球的熒光性能等進(jìn)行了測(cè)試，并研究了共聚比例對(duì)其熒光性能的影響。研究結(jié)果對(duì)研究聚合物微凝膠／微球

5、的應(yīng)用提供了理論和實(shí)驗(yàn)依據(jù)。具體研究?jī)?nèi)容如下：(1)本課題通過分散聚合法合成了不同單體比例的共聚PNIPAM—CO—PVI，通過實(shí)驗(yàn)確定了最佳共聚配方：60℃條件下，以水作為溶劑，單體濃度為12％，交聯(lián)劑含量為4％，引發(fā)劑含量為3％，分散劑含量為10％，以180r／min攪拌速度持續(xù)反應(yīng)6h。得到的微凝膠與溴化芐反應(yīng)得到【P(NIPAMCO—VI)IBr型咪唑鹽，并與帶電負(fù)性銪配合物Eu(TTA)4發(fā)生取代反應(yīng)得到熒光微凝膠。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表

6、明：隨著共聚微凝膠中單體VI比例的升高，微凝膠成球性變差，容易粘連，但制各的熒光微凝膠熒光強(qiáng)度增強(qiáng)，激發(fā)光譜范圍變寬。(2)通過物理吸附法制備了含有水合Eu(TTA)3(Ii20)2配合物的熒光微凝膠，并對(duì)其熒光性能進(jìn)行了研究。結(jié)果顯示：隨著共聚微凝膠中VI比例的升高，微凝膠的VPTT升高，突變不明顯，溫敏性下降；制備的熒光微凝膠的熒光強(qiáng)度歲Ⅵ比例升高而增強(qiáng)，但熒光壽命響應(yīng)變短。(3)通過分散聚合法制備了PScoPADPME共聚微球，并

7、通過實(shí)驗(yàn)確定了最佳共聚方案：在70℃條件下，以乙醇：水=425：75為溶劑，引發(fā)劑用量為1％、分散劑用量7％、交聯(lián)劑用量10％，120r／min轉(zhuǎn)速下采用交聯(lián)劑后滴加技術(shù)制備單分散共聚微球。采用溶劑蒸發(fā)法制備了熒光微球，并對(duì)其熒光性能進(jìn)行了研究，結(jié)果顯示，隨著共聚微球中ADPME含量的升高，熒光強(qiáng)度增強(qiáng)。(4)采用克萊森縮合法合成了取代基不同的三種p一二酮配體，分別為甲基取代p二酮配體、氟基取代D二酮配體、苯環(huán)取代p二酮配體，制備了相應(yīng)