幾種二羧酸類及含氮雜環(huán)類配合物的合成、晶體結構及熒光性質(zhì).pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本論文選用兩種二羧酸配體和一種含氮雜環(huán)配體與過渡金屬離子進行自組裝,設計合成了4個配合物。采用X單晶衍射法對這四個配合物晶體結構進行了測定和對單晶結構進行解析,通過紅外光譜,元素分析,紫外光譜等手段進行了表征,并對配合物的熒光性質(zhì)進行了研究。
   以苯并咪唑-5,6-二羧酸(H3bidc)為配體,通過分層擴散法合成了兩個配合物[Co2(C9H4N2O4)2(H2O)8](1)和[Co(C9H10NO4)(5H2O)](2),并

2、對其進行了晶體結構表征和熒光性質(zhì)研究。配合物(1)由兩個不對稱Hbidc2-配體和兩個Co2+組成,每個Co2+都是六配位的八面體結構,中心離子Co2+與來自于Hbidc2-配體中的一個N原子、來自于另外一個Hbidc2-配體上其中一個單配位基O原子以及四個水中的O原子配位;大量的氫鍵相互作用,使得每個結構單元相互作用堆疊形成一個交錯的三維結構;配合物(2)中每個不對稱單元包括一個Co2+和一個獨立的Hbidc2-配體,Co2+中心與五

3、個氧原子和一個氮原子配位形成CoO5N六配位扭曲的雙四面體構型。兩個羧基橋聯(lián)O原子鏈接兩個鈷中心形成雙核結構,配體的羧基鏈接鏈各個雙核結構形成雙鏈結構,配體中的N原子和羧基中的O原子通過配位作用鏈接相鄰的雙鏈,進而把一維鏈狀結構進一步拓展成二維層狀結構,通過氫鍵締合作用使配合物的二維層狀結構拓展成三維超分子結構。
   以2,5-二羥基苯甲酸、鄰菲羅啉和一水合乙酸銅為原料,合成了配合物[C39H132 Cu2N4O8](3),并

4、對其進行了晶體結構表征和熒光性質(zhì)研究。在配合物(3)的每個組合單元中,一個Cu2+與來自鄰菲羅啉的兩個N原子和來自2,5-二羥基苯甲酸上一個來自羥基的O和一個來自羧基的O的兩個不同氧原子配位,形成一個四配位的六方體結構。配體中未配位的C和H原子之間形成豐富氫鍵,使得每個分子單元通過氫鍵作用進一步形成一個網(wǎng)狀的二維結構。
   以1,10-啉啡噦啉和鄰苯二胺為原料,經(jīng)氧化,還原和縮合,合成新型鄰菲噦啉衍生物DPPZ,并通過水熱合成

5、方法,以FeSO4和DPPZ為原料得到配合物[C36H22FeSN8O5](4)。配合物(4)中,中心離子Fe2+分別與來自于兩個DPPZ配體中的4個N原子以及來自于SO42-中的兩個O原子配位,形成一種六配位的變形八面體結構。由于π-π相互作用以及O-—H…O氫鍵的共同作用,使配合物形成一種二維層狀結構。
   對配體和所合成的目標配合物進行了熒光性質(zhì)研究,結果表明,二元羧酸類配合物的熒光強度均有明顯增強,但含氮雜環(huán)鐵配合物則

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