1、OH-PBDEs是一類(lèi)新興的持久性有機(jī)污染物，廣泛分布在各種環(huán)境介質(zhì)中，目前因其對(duì)生物體具有甲狀腺、神經(jīng)等毒害作用而受到人們的廣泛關(guān)注。和其他有機(jī)污染物不同，OH-PBDEs從沒(méi)有被大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)過(guò)，因此，關(guān)于它們?cè)诃h(huán)境中的來(lái)源成為當(dāng)前環(huán)境領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。本論文以天然水體中廣泛存在的2，6-二溴酚(2，6-diBP)和2，4，6-三溴酚(2，4，6-triBP)為模型化合物，通過(guò)對(duì)其進(jìn)行穩(wěn)態(tài)光化學(xué)實(shí)驗(yàn)研究，并結(jié)合LTQ-Orbitrap

2、高分辨液相質(zhì)譜儀，GC-MS及EPR等技術(shù)對(duì)其光轉(zhuǎn)化產(chǎn)物及可能的活性中間物種進(jìn)行表征，進(jìn)而探討水體中溴酚光轉(zhuǎn)化成OH-PBDEs的反應(yīng)過(guò)程及可能反應(yīng)機(jī)理。
　　1)研究了2，6-二溴酚，2，4，6-三溴酚其在水體環(huán)境中氙燈（加290nm濾波片）照射條件下的光化學(xué)反應(yīng)，并考察了初始濃度、pH值、Fe3+、NO2-等因素對(duì)該反應(yīng)的影響。隨著暴露濃度的增加，在單位時(shí)間內(nèi)，兩種溴酚的光轉(zhuǎn)化反應(yīng)體系中濃度顯著下降。此外，pH值、Fe(Ⅲ)及

3、NO2-等因素對(duì)該反應(yīng)表現(xiàn)出顯著的影響，隨著pH值增加，溴酚的光轉(zhuǎn)化速率加快。并且Fe(Ⅲ)或NO2-的存在能顯著提高2，6-二溴酚的光轉(zhuǎn)化速率顯著增強(qiáng)。
　　2)根據(jù)LTQ-Orbitrap和GC-MS分析測(cè)試，并通過(guò)溴酚光照反應(yīng)和暗反應(yīng)空白對(duì)照，結(jié)果顯示在UV照射下，2，6-二溴酚和2，4，6-三溴酚都能夠發(fā)生光聚合反應(yīng)，產(chǎn)生多溴代的二聚體產(chǎn)物。并根據(jù)羥基衍生化技術(shù)，可以判斷2，6-二溴酚光轉(zhuǎn)化反應(yīng)產(chǎn)物中有兩種四溴代二聚體，其

4、中一個(gè)是四溴代OH-PBDEs，另外一種是帶兩個(gè)羥基的多溴聯(lián)苯。此外，2，6-二溴酚光轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中有5種三溴代二聚體;2，4，6-三溴酚光轉(zhuǎn)化反應(yīng)產(chǎn)物中有兩種五溴代OH-PBDEs，五種四溴代OH-PBDEs，一種三溴代OH-PBDEs，一個(gè)四溴代二羥基的多溴聯(lián)苯，四溴代的三羥基的多溴聯(lián)苯。
　　3)利用電子磁旋共振技術(shù)(EPR)對(duì)反應(yīng)過(guò)程中可能存在的兩個(gè)自由基溴代苯氧自由基和碳氧自由基進(jìn)行了測(cè)定。通過(guò)EPR連接UV在線(xiàn)光照裝置，檢

5、測(cè)到2，6-二溴苯氧自由基的三線(xiàn)EPR吸收譜圖，超精細(xì)耦合常數(shù)αH1=1.05G，αH2=3.45G。采用EPR自旋探針技術(shù)，DMPO為自旋捕捉劑，對(duì)2，6-diBPUV誘導(dǎo)的穩(wěn)態(tài)實(shí)驗(yàn)中碳氧自由基進(jìn)行了有效的捕獲，超精細(xì)耦合常數(shù)αH=23.6GαN=16.1G，N/H=0.68。
　　4)并且，根據(jù)前人有關(guān)苯酚聚合為聯(lián)苯醚的研究，及我們MS、EPR的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，我們初步推測(cè)了2，6-二溴酚和2，4，6-三溴酚光聚合形成羥基多溴聯(lián)苯醚