鎳催化的以?;殪⒃噭┑腃--P鍵偶聯(lián)反應(yīng)研究.pdf_第1頁(yè)
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1、含磷有機(jī)化合物是一類在化學(xué)化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、功能材料以及有機(jī)合成等多個(gè)領(lǐng)域中都有著非常重要應(yīng)用的化合物。本文主要介紹了過渡金屬Ni,Rh催化的直接構(gòu)建芳基C-P(Ⅲ)鍵的方法。主要研究?jī)?nèi)容如下:
  1.過渡金屬Ni催化下的?;⑴c芳基鹵代物的偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建芳基C-P(Ⅲ)鍵。
  在過渡金屬Ni催化的C-P(Ⅲ)鍵偶聯(lián)反應(yīng)中,以酰基膦為膦試劑與芳基鹵代物發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),實(shí)現(xiàn)芳基C-P(Ⅲ)鍵的構(gòu)建。通過條件篩選得到了最優(yōu)反應(yīng)條

2、件,產(chǎn)率可達(dá)到97%,并在最優(yōu)反應(yīng)條件下進(jìn)行了30個(gè)例子的底物適用性考察,能夠以20%-99%的產(chǎn)率實(shí)現(xiàn)Ni催化的以?;殪⒃噭┑腃-P鍵偶聯(lián)反應(yīng)。并通過核磁監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程;研究酰基膦在不同溶劑中的水解情況;?;?、取代的二苯基膦氫與芳基鹵代物反應(yīng)速率的比較,初步考察了該反應(yīng)的機(jī)理過程。發(fā)現(xiàn)?;⒃趬A的作用下會(huì)在DMF溶劑中先水解成二苯基膦,然后再進(jìn)行下一步的反應(yīng)。這與之前酰基膦在其他過渡金屬(Rh,Pd)催化的C-P鍵偶聯(lián)反應(yīng)中的機(jī)理

3、有所不同。此方法實(shí)現(xiàn)了過渡金屬Ni催化的,通過C-P鍵偶聯(lián)反應(yīng)直接構(gòu)建芳基C-P(Ⅲ)鍵的新方法,拓展了酰基膦試劑的應(yīng)用范圍,為過渡金屬Ni催化的C-P鍵偶聯(lián)反應(yīng)提供了新方法。同時(shí)發(fā)現(xiàn)了?;⒃诓煌^渡金屬的催化體系下具有不同的反應(yīng)機(jī)理。
  2.過渡金屬Rh催化的二苯基膦與芳基鹵代物的偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建芳基C-P(Ⅲ)鍵。
  在過渡金屬Rh催化的C-P(Ⅲ)鍵偶聯(lián)反應(yīng)中,二苯基膦與芳基鹵代物發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),實(shí)現(xiàn)芳基C-P(Ⅲ)鍵

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