刺激響應水凝膠的模塊組裝及其復雜形變.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、刺激響應形變水凝膠是指在一定的環(huán)境信號刺激下,形狀可發(fā)生改變的一類水凝膠。此類水凝膠廣泛應用于各種智能設(shè)備以及仿生器件的開發(fā)和設(shè)計。然而,目前其形狀大多比較單調(diào),形變也多是簡單的體積收縮/溶脹,從而限制了其應用范圍。因此,制備具有復雜形狀和復雜形變的刺激響應水凝膠并研發(fā)其應用,是一個很有潛力的研究方向。
  本論文以一種新型的模塊組裝方式,用主-客體相互作用力來化學鎖固(粘合)各水凝膠“構(gòu)筑模塊”,制備了一系列水凝膠組裝體(以下簡

2、稱組裝體)。類似于樂高玩具,各種形狀和大小的水凝膠模塊,可以被組裝成各種復雜的三維形狀。而且,由于各水凝膠模塊具有不同的刺激響應形變性,形成的組裝體可以具有各種復雜的形變行為。
  本研究首先制備了兩種帶有β-環(huán)糊精(β-CD)主體官能團的水凝膠(以下簡稱主體水凝膠)。一種在溫度、pH或離子強度改變時可發(fā)生各向同性的體積變化,簡稱為RH(responsive host的簡稱)水凝膠;另一種沒有刺激響應性,簡稱為NRH(non-re

3、sponsive host的簡稱)水凝膠。同時制備了一種帶有二茂鐵(Fc)客體官能團的水凝膠(以下簡稱客體水凝膠),該凝膠沒有刺激響應性,簡稱為NRG(對non-responsive guest的簡稱)水凝膠。兩種水凝膠相互接觸時,將在宏觀尺度的界面上發(fā)生β-CD-Fc主客體相互作用,可將二者粘合起來,組裝成各種復雜形狀的組裝體。其中的客體水凝膠,相當于粘合各主體水凝膠模塊的“雙面膠”。在外界刺激下,響應性模塊的收縮/溶脹將受到非響應性

4、模塊的限制,從而使整個組裝體宏觀上表現(xiàn)為彎曲或其他一維到三維的復雜形變。通過一定的力學設(shè)計,這種受限形變顯示出高度的可控性。此外,采用模塊組裝,還可以將預先變形的水凝膠模塊組裝起來,由此進一步豐富了組裝體的形變能力。另一方面,由于β-CD-Fc主客相互作用可以在還原/氧化條件下動態(tài)的產(chǎn)生/消失,此組裝體可在氧化條件下被拆分。拆下來的主體水凝膠模塊可以被反復使用,并可形成具有新的形狀和形變的組裝體。
  進一步,本研究制備了含有金剛

5、烷側(cè)基的直鏈聚合物。以其水溶液作為超分子客體“膠水”(以下簡稱“膠水”),可直接粘合不同主體水凝膠模塊,形成各種組裝體。與客體水凝膠“雙面膠”相比,“膠水”具有以下優(yōu)勢:一、粘合界面幾乎沒有厚度,從而可實現(xiàn)“零距離無縫對接”的模塊組裝;二、“膠水”本身無色且可以均勻分布在水凝膠表面,從而可實現(xiàn)粘合界面良好的透光性;三、可有選擇的對水凝膠模塊的局部特定區(qū)域進行粘合。據(jù)此,可將各水凝膠模塊組裝成一些具有特殊刺激響應功能的組裝體,例如可逆變焦

6、凸透鏡和表面能夠發(fā)生復雜的可逆皺褶的組裝體等。捕蠅草是一種神奇的植物,在捕食昆蟲時,其葉片會在某一時刻瞬間閉合。受其啟發(fā),本研究制備了一種仿生組裝體。此組裝體在外部刺激作用下,初期將發(fā)生緩慢形變;而達到某個臨界點時,則會在瞬間產(chǎn)生一個大的形變,發(fā)生形狀的翻轉(zhuǎn),猶如捕蠅草捕食昆蟲的過程。不僅如此,翻轉(zhuǎn)后的組裝體還可以在另一外部刺激下發(fā)生反方向的瞬間翻轉(zhuǎn),恢復最初的形狀。也就是說,在無外界接觸式擾動的情況下,實現(xiàn)了可逆的瞬間翻轉(zhuǎn)。這一點甚至

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