1、我國(guó)銅礦資源豐富,但高品位銅礦日益減少,對(duì)低品位、復(fù)雜多組分銅礦的高效分離與綜合利用已成為解決我國(guó)銅資源短缺的有效途徑。利用萃取分離技術(shù),在酸性稀溶液中實(shí)現(xiàn)銅與其他離子的高效分離的濕法冶銅工藝成為冶銅技術(shù)的主流。因此高效銅萃取劑的開發(fā)具有重要意義。
　　本文首先探索含有羥基肟單元的新結(jié)構(gòu)分子的合成研究。以雙咪唑鹽離子液體為催化劑,對(duì)-甲基(氟、氯)苯甲醛為反應(yīng)底物,利用N-雜環(huán)卡賓催化機(jī)理催化安息香縮合反應(yīng)合成關(guān)鍵中間體取代α-苯

2、偶姻,再與鹽酸羥胺反應(yīng)肟化,經(jīng)梯度淋洗柱層析制得反式化合物,對(duì)-甲基取代α-苯偶姻肟、對(duì)-氟取代α-苯偶姻肟、對(duì)-氯取代α-苯偶姻肟,收率分別為42％、51%、54%。產(chǎn)物采用核磁共振氫譜進(jìn)行表征。
　　運(yùn)用紫外光譜研究了α-苯偶姻肟類化合物對(duì)銅離子的響應(yīng),結(jié)果表明:當(dāng)在反式化合物中加入1當(dāng)量的銅離子后,在峰值300nm、350nm和450nm處產(chǎn)生了新的吸收峰,形成了穩(wěn)定的螯合物。與包括Na+,K+,Ag+,Mg2+,Ca2+,

3、Ba2+,Pb2+,Zn2+,Co2+,Ni2+,Fe3+和Al3+等金屬離子作用的紫外吸收光譜無(wú)變化,對(duì)銅有極好的選擇性。Job’s Plot工作曲線顯示與銅結(jié)合比是1:1。
　　研究了含有羥基肟單元的此類化合物萃取銅的性能。以有機(jī)物與銅離子摩爾比為1:1配制萃取兩相,相比1:1混合進(jìn)行萃取實(shí)驗(yàn),測(cè)定不同pH值下的萃取率,試驗(yàn)結(jié)果表明:隨著pH值的升高,它們的萃取率增大,當(dāng) pH=5時(shí),萃取率分別為12%、34%、28%、16%

4、,萃取能力順序?yàn)榧谆〈?氟取代>氯取代>無(wú)取代。此類化合物和通常使用的商業(yè)萃取劑(如M5640)相比,它們的萃取能力較低,原因可能是:①分子結(jié)構(gòu)太規(guī)整,親油性取代基團(tuán)少,油溶性較差②活性基團(tuán)周圍的空間位阻較大,機(jī)構(gòu)彈性較小,限制了它們的萃取能力。但同時(shí)也使它們對(duì)銅具有極強(qiáng)的選擇性,可做為有潛力的選擇性化學(xué)傳感器。通過(guò)增長(zhǎng)碳鏈等改造,提高其油溶性,也有成為特效萃取劑的潛在價(jià)值。
　　研究采用4-特辛基酚、乙酰氯、三氯化鋁、鹽酸羥胺

5、、異辛酸為原料,以四氯乙烷為溶劑,經(jīng)三步反應(yīng)合成了2-羥基-5-特辛基苯乙酮肟,其可作為商業(yè)銅萃取劑的活性成分與醛肟復(fù)配形成高效萃取劑。關(guān)鍵步驟Fries重排的優(yōu)化合成條件為:溶劑為四氯乙烷,n(AlCl3):n(4-特辛基酚)=1.2:1,反應(yīng)溫度為120℃,反應(yīng)時(shí)間為6h。該條件下合成2-羥基-5-特辛基苯乙酮的產(chǎn)率為90.8%,液相色譜純度為89.2%。
　　比較了乙酸-(4-壬基)-苯酯與乙酸-(4-特辛基)-苯酯的重排反