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文檔簡介
1、單分子磁體(single molecular magnets,SMM)與自旋轉(zhuǎn)換(spin-crossover,SCO)配合物是當(dāng)今分子基磁性領(lǐng)域研究的兩個(gè)主要熱點(diǎn)。在單分子磁體體系研究中引入稀土離子,是制備高能壘分子磁體的重要途徑。自旋轉(zhuǎn)換配合物多為3dn(n=4-7)過渡金屬離子配合物,此類材料在分子開關(guān)、數(shù)據(jù)存儲(chǔ)以及分子水平上的電子設(shè)備等方面都有潛在的應(yīng)用。隨著科學(xué)技術(shù)的迅速發(fā)展,原有的信息存儲(chǔ)材料已很難滿足人類越來越高的生活需求
2、,開展多功能分子基磁性材料的研究具有非常重要和實(shí)際性的意義。本論文以Dy(Ⅲ)為分子磁體構(gòu)建中心、Co(II)為自旋轉(zhuǎn)換金屬中心,選取三種氮供給配體和三種氧供給配體,通過水熱合成法,合成了一系列結(jié)構(gòu)新穎的Dy/Co陰陽離子對(duì)配合物,并對(duì)其結(jié)構(gòu)、磁性能進(jìn)行了詳細(xì)研究與探討,同時(shí)通過構(gòu)建其同系列的抗磁Y/Co陰陽離子對(duì)磁性進(jìn)行剝離研究。
本論文主要包含以下三個(gè)內(nèi)容:
?。?)通過水熱合成法,以4'-(4-氟苯基)-2,2'
3、:6',2''-三聯(lián)吡啶(L1)為氮供給配體,兩種一元羧酸為氧供給配體,合成了兩個(gè)Dy/Co陰陽離子對(duì)配合物1和3,以及與其對(duì)應(yīng)的兩個(gè)Y/Co配合物2和4。其中配合物1中,Dy(Ⅲ)與苯甲酸配體形成一維的[Dy10(μ3-OH)4(PHCOO)28]2-陰離子片段,Co(II)與L1配體形成[Co(L1)2]2+陽離子碎片,以達(dá)到電荷平衡;配合物3中,Dy(Ⅲ)與間硝基苯甲酸配體形成一維的[Dy4(m-NO2-PHCOO)14]2-陰離
4、子片段,Co(II)與L1配體形成[Co(L1)2]2+陽離子碎片;對(duì)配合物1和3進(jìn)行磁性剝離得到配合物2和4。磁性研究表明:配合物1和3都具有緩慢弛豫現(xiàn)象,具有明顯的分子磁特征;配合物2和4的磁性研究證明了1、3配合物自旋轉(zhuǎn)換現(xiàn)象的發(fā)生。
?。?)通過水熱合成法,以2,2':6',2''-三聯(lián)吡啶(L2)為氮供給配體,對(duì)硝基苯甲酸為氧供給配體,合成了兩個(gè)配合物5和6。其中,配合物5是雙核Dy2結(jié)構(gòu),Dy2雙核通過水分子氫鍵的連
5、接形成一維超分子鏈狀結(jié)構(gòu);通過抗磁離子Y(Ⅲ)取代的方法得到同構(gòu)的配合物6。磁性研究表明,配合物5屬于典型的單分子磁體;配合物6的磁性研究證明了5配合物發(fā)生了自旋轉(zhuǎn)換。
(3)通過水熱合成法,以4'-(4-甲苯基)-2,2':6',2''-三聯(lián)吡啶(L3)為氮供給配體,兩種一元羧酸為氧供給配體,得到了兩個(gè)Dy/Co陰陽離子對(duì)配合物7和9,以及與其對(duì)應(yīng)的兩個(gè)Y/Co配合物8和10。其中配合物7中,Dy(Ⅲ)與苯甲酸配體形成一維的
6、[Dy10(μ3-OH)4(PHCOO)28]2-陰離子片段,Co(II)與L3配體形成[Co(L3)2]2+陽離子碎片,以達(dá)到電荷平衡;配合物9中,Dy(Ⅲ)與間硝基苯甲酸配體形成一維的[Dy4(m-NO2-PHCOO)14]2-陰離子片段,Co(II)與L3配體形成[Co(L3)2]2+陽離子碎片;對(duì)配合物7和9進(jìn)行磁性剝離得到配合物8和10。磁性研究表明:配合物7和9都具有緩慢弛豫現(xiàn)象,具有明顯的分子磁特征;配合物8和10的磁性研
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