基于磷-碳復(fù)合物的鋰離子電池負極材料的應(yīng)用研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、目前,商業(yè)化鋰離子電池主要采用理論比容量較低的石墨(372 mAh/g)作負極,雖其具有良好的循環(huán)性能,但難以滿足人類對鋰離子電池高比容量的需求。因此,探尋高容量及優(yōu)異循環(huán)性能的儲鋰材料已成為研究熱點。磷因具有高理論比容量(2596 mAh/g)及優(yōu)秀倍率性能等優(yōu)點,成為新型負極材料。單質(zhì)磷電導(dǎo)率低,且金屬磷化物在循環(huán)充放電時,金屬顆粒團聚,均致使材料電化學性能較低。故磷/碳復(fù)合物成為鋰離子電池負極材料的較優(yōu)候選擇。本論文圍繞磷/碳復(fù)合

2、負極材料首次不可逆比容量高和循環(huán)性能差的問題,并結(jié)合目前研究現(xiàn)狀,對其成分、制備方法及結(jié)構(gòu)進行改進和設(shè)計,主要內(nèi)容如下:
  (1)以具有高模量及高導(dǎo)電性能的多壁碳納米管(MWCNTs)和紅磷(P)為原料,采用簡單高效的無氧濕法高能球磨技術(shù)制備了具有無定形紅磷薄層包覆MWCNTs結(jié)構(gòu)的P@MWCNTs復(fù)合負極材料,并研究其電化學性能。該材料的可逆比容量高達1396.6 mAh/g,首次庫倫效率約為77.94%。循環(huán)50次后,脫鋰容

3、量保持率仍為90%。在電流密度100、200、500 mA/g,甚至1000mA/g,其可逆比容量依然分別保留1374、1252.3、1095.3和934.0 mAh/g。實驗結(jié)果表明:無定形紅P利于Li+的擴散,且其包覆結(jié)構(gòu)大幅度縮短了P與MWCNTs兩者間的電子傳導(dǎo)距離,極大地減小了負極材料的傳荷阻抗。MWCNTs導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)除了提高材料整體的電導(dǎo)率外,也對無定形紅P嵌脫鋰反應(yīng)時的體積膨脹有一定的緩解作用。因此,P@MWCNTs有望成為

4、性能優(yōu)良的鋰離子電池負極材料。
  (2)利用同是碳材料的石墨烯(GE)高比表面積(2630m2/g)、良好的導(dǎo)電性能及高機械強度和柔韌度的優(yōu)勢,采用霧化干燥技術(shù)一步制備了具有GE褶皺包覆紅P微顆粒的GE@P復(fù)合負極材料,并研究其儲鋰電化學性能。其中30%GE@P的可逆比容量高達1030.3mAh/g,50%GE@P的可逆比容量也達到了700.7mAh/g。在電流密度100、200、500mA/g,甚至1000mA/g,50%GE

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