1、我們首次從手性源D-erythorbic acid出發(fā)通過(guò)一條路線,設(shè)計(jì)合成了一系列順式新手性二醇配體,并研究了它們的鈦絡(luò)合物在對(duì)映選擇性催化反應(yīng)中的應(yīng)用.這類新手性二醇配體具有原料便宜易得、可修飾點(diǎn)及易修飾點(diǎn)多,不需拆分便可得到手性純配體等優(yōu)點(diǎn).它們的合成、構(gòu)型確定、及催化效能研究,有助于研究含有二氧戊環(huán)的手性二醇配體在對(duì)映選擇性催化中的應(yīng)用.首次發(fā)現(xiàn)了新手性配體催化二乙基鋅與苯甲醛加成反應(yīng)中的特殊溶劑效應(yīng):在相似極性的溶劑(如非極性

2、溶劑甲苯、正己烷)中,同一種配體中可以分別得到R與S構(gòu)型的產(chǎn)物.據(jù)我們所知,這種特殊現(xiàn)象尚未見(jiàn)報(bào)道.同一種配體催化得到構(gòu)型相反的產(chǎn)物是催化反應(yīng)的理想目標(biāo)之一,我們的發(fā)現(xiàn)是對(duì)該研究的有益貢獻(xiàn).同時(shí)我們發(fā)現(xiàn)過(guò)量的Ti(i-OPr)<,4>反而會(huì)減低二乙基鋅與苯甲醛不對(duì)稱催化的ee值,這個(gè)結(jié)論與迄今文獻(xiàn)報(bào)道的相反.研究了新手性二醇配體在硼烷對(duì)苯乙酮不對(duì)稱還原反應(yīng)中的應(yīng)用.研究了新手性二醇配體在羧酸酐對(duì)映選擇性開(kāi)環(huán)反應(yīng)中的應(yīng)用.設(shè)計(jì)了巰基醇新手