1、光折變星形聚合物一般是指將含有光折變效應(yīng)所需要的不同組分的線形聚合物通過化學(xué)鍵的方式鍵接在同一個(gè)核上所形成的一類支化聚合物。本文首先合成了兩個(gè)含咔唑和咔唑偶氮硝基苯生色團(tuán)的功能單體，然后利用自由基聚合和RAFT聚合得到了一系列不同分子量的均聚物和共聚物。通過對(duì)RAFT聚合中所用的鏈轉(zhuǎn)移劑進(jìn)行修飾，利用RAFT聚合得到了鏈端含有疊氮基團(tuán)的線形聚合物，隨后通過疊氮-炔基的“click”反應(yīng)將其鍵接到間苯二酚杯芳烴核（CRA）上，以期得到一些

2、性能優(yōu)異的光折變星形聚合物材料。通過1H(13C) NMR、FT-IR、GPC、UV-Vis、DSC、TG等方法對(duì)所制備的一系列聚合物進(jìn)行分析和表征，利用二波耦合（TBC）實(shí)驗(yàn)對(duì)這些材料的光折變性能進(jìn)行測(cè)試，并探討材料的結(jié)構(gòu)對(duì)其性能的影響。
　　第一部分，含咔唑和咔唑偶氮硝基苯的光折變線形聚合物的合成與表征。首先合成了含咔唑的功能單體CH和含咔唑偶氮硝基苯生色團(tuán)的功能單體CAH。通過自由基聚合或 RAFT聚合方法制備了一系列分子量

3、不同的偶氮類均聚物和偶氮苯生色團(tuán)含量不同的共聚物。DSC表明共聚物的Tg會(huì)隨著偶氮生色團(tuán)含量的增加而增大；TG表明所有的聚合物都具有較好的熱穩(wěn)定性（分解溫度 Td在300℃以上）。在THF溶劑中的UV-Vis吸收光譜表明，偶氮類均聚物和共聚物都在435 nm附近處出現(xiàn)了偶氮生色團(tuán)的最大吸收峰，并且在薄膜狀態(tài)下偶氮最大吸收峰位置會(huì)發(fā)生一定程度的紅移。由二波耦合實(shí)驗(yàn)可知，所得到的偶氮類聚合物在零電壓下均觀察到了明顯的TBC信號(hào)，并且由于分子

4、量大小和偶氮苯生色團(tuán)含量的影響，其光折變性能會(huì)有所差異。其中，在自由基共聚物中，二波耦合增益系數(shù)基本上會(huì)隨著偶氮生色團(tuán)含量的提高呈增大的趨勢(shì)；利用RAFT聚合所制備的嵌段共聚物（PCH-b-CAH）的二波耦合增益系數(shù)達(dá)到了79.34 cm-1。
　　第二部分，含咔唑和咔唑偶氮硝基苯的光折變星形聚合物的合成與表征。首先合成了CRA末端帶有八個(gè)炔基的CRA-alkyne，然后將其與鏈端含有疊氮基團(tuán)的線形聚合物（PCH-N3和PCAH-

5、N3）通過疊氮-炔基的“click”反應(yīng)來制備星形聚合物（CRA-PCH和CRA-PCAH）。CRA-PCH具有較好的溶解性，GPC結(jié)果表明其分子量較大，根據(jù)點(diǎn)擊反應(yīng)前后分子量的變化可以算出平均接枝數(shù)超過5個(gè)；而CRA-PCAH在一般溶劑中溶解性不佳（但可溶解于NMP），使其不易進(jìn)行分子量的測(cè)定。DSC表明，星形聚合物CRA-PCH和CRA-PCAH的Tg都比相應(yīng)的臂要高；TG顯示其都有較好的熱穩(wěn)定性（Td在250℃以上）。而且CRA-

6、PCAH在NMP溶劑中的UV-Vis吸收光譜表明，偶氮吸收峰在443 nm附近處達(dá)到最大吸收，這也表明星形聚合物CRA-PCAH的成功制備。對(duì)于雜臂星形聚合物CRA-PCHx-PCAHy，由于引入了溶解性能較好PCH，其溶解性能有所改善；GPC結(jié)果顯示，點(diǎn)擊反應(yīng)后聚合物的分子量有明顯增加；DSC表明，制備的雜臂星形聚合物的Tg為65℃左右；TG表明其都有較好的熱穩(wěn)定性（Td在290℃以上）。二波耦合實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，雜臂星形聚合物CRA-P