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文檔簡介
1、中國科學技術(shù)大學博士學位論文氨基酸共價修飾碳電極及其在生物分析中的應用姓名:張雷申請學位級別:博士專業(yè):分析化學指導教師:林祥欽2001.9.1中國科學技術(shù)大學博士研究生畢業(yè)論文全獨立的氧化波。選擇了最佳實驗條件,建立了對混合溶液中的U A 和A A 進行同時測定的新方法。該法對人體尿液中U A 和A A 的成功分析表明該修飾電極具有重要的臨床應用價值。在丙氨酸修飾電極( A l a /G C E ) 上,A A 的氧化峰電位負移2 8
2、 0 m V 至1 7 0 m V ,峰電流增加,可逆性變好,表明A I a /G C E 對A A 有強的電催化氧化功能。A l a /G C E不僅能改善A A 的電化學行為,而且能將D A 和A A 在G C E 上的完全重疊的氧化波分成兩個獨立的方波伏安峰,峰間距為1 8 0m V 。由此,可在D A 的共存下對樣品中的A A 進行選擇性地測定。在研究y - 氨基丁酸( A b a /G C E ) 修飾電極時發(fā)現(xiàn),該修飾電極不
3、僅對D A 、A A和U A 的氧化有電催化作用:降低D A 、A A 和U A 的氧化過電位,增加氧化峰電流,而且能將其在G C E 上重疊的氧化波分成三個獨立的方波伏安峰,峰電位分別位于O .4 5v 、o .2 5V 和o .0 7V ,分別對應于U A 、D A 和A A 的氧化,峰一峰間電位差足以允許對三者進行同時測定。以F e ( C N ) 。3 ’和R u ( N H ,) ,為探針,研究了其在天冬氨酸( A s p /
4、G C E ) 修飾電極上的電化學行為。并根據(jù)在不同p H 的溶液中F e ( C N ) 6 3 一的電化學特性,測定了電極表面修飾膜的p K .( 3 .3 - 3 .8 ) 。根據(jù)靜電相互作用,該修飾電極可將多巴胺( p I ‘= 8 .S 2 ) 和抗壞血酸( p I 墨= 4 .1 2 ) 的氧化信號進行區(qū)分。在修飾電極上,荷正電的多巴胺的響應信號被大大加強,而荷負電的抗壞血酸的氧化信號卻被顯著地抑制。由此,用該修飾電極可在抗
5、壞血酸的存在下對多巴胺進行選擇性地測定。該修飾電極具有較高的靈敏度和好的選擇性,這主要是由于修飾電極對多巴胺和抗壞血酸的區(qū)分功能及其在電極表面的富集作用所造成的。將該修飾電極用于對多巴胺和抗壞血酸的混合液中的多巴胺進行測定,獲得滿意的結(jié)果。利用經(jīng)過預氧化的蠟飽和石墨電極,在溫和條件下將谷氨酸以酰胺鍵( .C O N H ) 的形式鍵合在電極表面,并用X P S 對修飾電極表面進行了表征。該修飾電極不僅使D A 和A A 的氧化波電位分別
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