1、南京理工大學博士學位論文鹵素與鹵素以及鹵化氫反應機理的密度泛函理論(DFT)研究姓名：王遵堯申請學位級別：博士專業(yè)：材料學指導教師：肖鶴鳴2000.5.1摘要2000年5月HIBrIBrH最小能壘為11694kJmol一，也較難發(fā)生。4含氫原子的對稱反應：HCIC1’寸Hcl，CI、HBrBr’斗HBr，Br和HII’斗HI，I都只有1個過渡態(tài)，能壘均小于10kJmol～，很容易進行。5反應CIBr2BrCIBr、Br12斗IBrI和I

2、Br2IBrBr都是經過無壘過程生成較穩(wěn)定的三原子分子(Br2CI、12Br和IBm)，再經能量升高過程，分解為產物。6對稱反應CIFCI’寸Cl‘FC1只有1個三角形過渡態(tài)，能壘為4057kJmol‘1；CIFF7)C1F’F的最小能壘為1152kJmol～；BrCIBr’Br7CIBr的最小能壘為054kJmol一；IBrI7辛I’Brl的最小能壘為45110mol～；BrCIC1’BrCI’CI和IBrBr’專IB，Br都是經過無

3、壘過程生成較穩(wěn)定的三原子分子，再經能量升高并趨平緩的過程分解為產物。7總結36所有(原子和分子的)反應，在含1個氫原子和2個鹵素原子的三中心過渡態(tài)以及含3個鹵素原子的三中心過渡態(tài)中，除對稱反應CIFF’斗ClF，F和[BrI’寸I’BrI的線形過渡態(tài)較穩(wěn)定外，其它各反應都是鍵角約為140。的三角形過渡態(tài)較穩(wěn)定。這類反應的機理可歸納為以下四種：(1)從反應絡合物經過渡態(tài)到產物絡合物；(2)從反應物經無壘過程到產物絡合物；(3)從反應絡合物