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![基于吡喃鹽的反應多樣性構筑新型組裝基元及其自組裝性能研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/11/11/77341e7d-ce85-4576-b34b-32d4b77d926b/77341e7d-ce85-4576-b34b-32d4b77d926b1.gif)
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文檔簡介
1、吡喃鹽作為一類重要的六元含氧雜環(huán)化合物,因其豐富的反應多樣性和獨特的物理化學性質,在許多領域有著廣泛的應用。超分子化學作為“超越分子的化學”,其核心是研究組裝基元的自組裝。如何實現組裝基元的可控有序自組裝,是當前超分子領域研究的熱點和挑戰(zhàn)。組裝基元分子骨架的構筑是實現可控有序自組裝的前提和難點,但吡喃鹽在這方面的應用卻鮮有報道。本論文從吡喃鹽出發(fā),基于吡喃鹽的反應多樣性成功構筑了一系列能夠提供不同非共價鍵作用的新型組裝基元,并采用氫譜、
2、碳譜和質譜等對其進行表征;研究了其自組裝過程,逐步實現了從不可控到可控的有序自組裝。并在該過程中對吡喃鹽的反應多樣性進行了深入的探索和研究。主要研究內容如下:
1,基于范德華力和π-π堆積作用的有機π-凝膠及其性能研究。通過吡喃鹽的親核反應、Suzuki偶聯(lián)反應和酯化反應合成了兩個組裝基元分子。兩個基元=分子均可以通過范德華力和π-π堆積作用自組裝成發(fā)光凝膠,但吡啶上氮原子的位置對其發(fā)光以及成膠性能產生了非常明顯的影響。并通過
3、光譜、理論計算、流變、粉末X射線衍射等測試對其成膠、發(fā)光、組裝形貌以及傳感性能的差異進行了系統(tǒng)的研究和討論。
2,基于主客體作用和配位作用的超分子聚合物及其性能研究。利用吡喃鹽的親核反應、Suzuki偶聯(lián)反應以及Williamson成醚反應合成了一個新型組裝基元分子。在引入鋅離子和客體分子后,該基元分子通過主客體作用和配位作用形成了交聯(lián)超分子聚合物,并通過光譜、核磁、粘度、動態(tài)光散射、電子顯微鏡等測試對聚合物的發(fā)光、自組裝過程
4、、組裝形貌等進行深入的研究和探討。
3,吡喃鹽的Suzuki偶聯(lián)反應研究。通過吡喃鹽的Suzuki偶聯(lián)反應和閉環(huán)反應高效地合成了一系列三聯(lián)吡啶基團修飾的新型吡喃鹽。研究表明,吡喃鹽的Suzuki偶聯(lián)反應包含兩個過程:一是在鈀催化下,鹵代芳烴與芳基硼酸(或硼酸酯)發(fā)生交叉偶聯(lián);二是在吡喃鹽陽離子與OH-發(fā)生親核反應生成不飽和1,5-二酮結構。該結構在酸性條件下不穩(wěn)定,會發(fā)生閉環(huán)反應生成吡喃鹽。
4,配位作用驅動的超分子
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