金屬有機(jī)骨架材料在萃取痕量有機(jī)污染物中的應(yīng)用研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、金屬有機(jī)骨架材料(Metal-organic framework)具有很強(qiáng)的吸附特性,將其應(yīng)用在分析檢測領(lǐng)域,特別是環(huán)境樣品中痕量的有機(jī)污染物,可以有效的提高前處理過程的富集效率和檢測的準(zhǔn)確度與靈敏度等,本文中MOF材料有MIL-53(M)(M=Al;Fe;Cr)和MIL-101,都是通過水熱法合成,并分別用于對(duì)前處理技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)和創(chuàng)新如SPME和μ-SPE等方法。
  開發(fā)將MOF材料作為固相微萃取探頭的涂層,分析檢測水樣中的P

2、AHs,用膠粘法將MIL-53(Al;Cr;Fe)涂覆到纖維表面進(jìn)行固相微萃取,聯(lián)用GC-MS/MS選擇多重反應(yīng)監(jiān)測模式進(jìn)行定量分析檢測16種多環(huán)芳烴,對(duì)比自制的三種材料涂層的萃取探頭,涂有MIL-53(Al)的萃取PAHs的效率最高。在優(yōu)化的條件下,MIL-53(Al)萃取涂層固相微萃取16種PAHs,可得到非常好的精密度(RSD<12.5%)最低檢測限0.1 ngL-1到0.73 ngL-1之間,信噪比S/N=3,且有良好的線性相關(guān)

3、系數(shù)R2>0.98,此外涂有MOF材料的纖維探頭具有良好的化學(xué)和熱穩(wěn)定性,利用MIL-53(Al) SPME-GC-MS/MS開發(fā)出新的前處理技術(shù),成功的用于真實(shí)水樣的分析檢測。并通過分子模擬,PAH的吸附作用是由于氫鍵和π-π鍵與MIL-53(Al)中的有機(jī)配體連接。因此,水穩(wěn)定的MOF材料在SPME應(yīng)用檢測環(huán)境水樣中的有機(jī)污染物具有較大的應(yīng)用潛力。
  在對(duì)微固相萃取μ-SPE檢測方法的改進(jìn)中,將MOF材料作為吸附劑填充到中空

4、纖維的納米管中。以多氯聯(lián)苯(PCBs)環(huán)境有機(jī)污染物為目標(biāo)物,用GC-MS/MS定量檢測,并優(yōu)化影響萃取的實(shí)驗(yàn)條件,開發(fā)的方法具有較低的檢測限0.15 ngL-1到0.63 ngL-1,S/N=3),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在<13.5%,最優(yōu)條件下7種PCBs線性范圍在5-1000 ngL-1,中空纖維式的比“信封式”的μ-SPE裝置更加耐用和穩(wěn)定,在連續(xù)用八十次以上萃取效率而沒有明顯的變化。通過分子動(dòng)力學(xué)模擬可以看出PCB分子進(jìn)入MIL-101

5、孔道內(nèi),目標(biāo)物的苯環(huán)可以通過變形的π-π鍵與骨架材料內(nèi)的有機(jī)配體苯環(huán)相結(jié)合。并將此方法成功的用來分析環(huán)境中的真是水樣,從分析結(jié)果表明填充有MIL-101的中空纖維膜μ-SPE檢測分析水中的持久性污染物具有較高吸附效率。
  通過應(yīng)用MOF材料對(duì)前處理SPME和μ-SPE的改進(jìn)以及相關(guān)萃取實(shí)驗(yàn),可得到比較好的結(jié)果,但仍然還有很多問題需要解決例如制作更精細(xì)穩(wěn)定的前處理裝置的技術(shù),總之,水穩(wěn)定的MOF材料在分析檢測環(huán)境樣品有很大的發(fā)展?jié)?/p>

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