有機碳源制備碳包覆LiFePO4及其性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、鋰離子電池正極材料中的磷酸鐵鋰(LiFePO4)以其良好的熱穩(wěn)定性和環(huán)境友好性等優(yōu)點而備受關注。但由自身的結(jié)構(gòu)限制,LiFePO4的本征電子電導率和鋰離子遷移率都很低,導致其導電性差、大電流充放電容量衰減快等問題,阻礙其商業(yè)化發(fā)展。其中采用碳包覆改性方法提高其電化學性能的手段已經(jīng)成為研究熱點。
  基于高殘?zhí)苛亢彤惽杷狨セ鶊F與金屬離子的反應活性,設計選用4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)三聚體為碳源,以碳酸鋰、磷酸氫二銨以及

2、草酸亞鐵為原料通過高溫固相法制備出純相的碳包覆LiFePO4/C材料。利用XRD和SEM等分析手段對其結(jié)構(gòu)和形貌進行表征,通過循環(huán)伏安法和交流阻抗法對磷酸鐵鋰正極材料的電化學性能進行了分析。主要工作分述如下:
  1、MDI三聚體的合成及性能研究:以溶劑法制備MDI三聚體,并通過熱穩(wěn)定性研究得知三聚體主要的兩次失重大概在350℃和400℃,而且殘?zhí)苛扛哌_50%。同時對磷酸鐵鋰的合成原料進行熱穩(wěn)定性研究,以此確定了高溫固相法制備碳包

3、覆磷酸鐵鋰的升溫程序。
  2、碳包覆LiFePO4的合成與性能研究:采用高溫固相法制備了MDI三聚體為碳源的碳包覆磷酸鐵鋰正極材料。XRD以及紅外譜圖表明磷酸鐵鋰為標準橄欖石型結(jié)構(gòu)。并通過正交設計研究了MDI三聚體摻雜量、碳化溫度以及保溫時間對磷酸鐵鋰的晶體結(jié)構(gòu)、微觀形貌以及電化學性能進行了研究。同時,通過不同碳源包覆和不同包覆量的磷酸鐵鋰正極材料進行對比研究。
  3、碳包覆LiFePO4的電化學性能研究:分析結(jié)果表明,

4、制備碳包覆LiFePO4的最佳條件為三聚體摻雜量9%、750℃下保溫8h。SEM和粒徑分布分析等表明MDI三聚體加入量太低不能有效包覆磷酸鐵鋰顆粒,以致不能起到阻隔顆粒過度增長的效果;MDI三聚體加入量太多,過多的異氰酸基團與金屬離子的絡合性導致顆粒團聚嚴重致使電化學性能方面鋰離子遷移率急劇下降。其中鋰離子遷移率可高達3.87×10-11cm2*s-1。通過不同碳源的對比研究表明,MDI三聚體在較少的摻雜量下亦能夠緊密地包覆磷酸鐵鋰顆粒

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