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1、超級(jí)電容器以循環(huán)壽命長(zhǎng)、輸出功率高、環(huán)保無(wú)毒害的特點(diǎn)在能源環(huán)境問(wèn)題日益嚴(yán)重的現(xiàn)代背景下得到了廣泛的應(yīng)用。但是能量密度不足限制了超級(jí)電容器進(jìn)一步的發(fā)展。過(guò)渡金屬氫氧化物特別是Ni(OH)2具有較高的理論比電容,能量密度高,但是導(dǎo)電性能差,充放電過(guò)程中存在著嚴(yán)重的體積膨脹,而石墨烯是導(dǎo)電性能優(yōu)異、結(jié)構(gòu)性能穩(wěn)定的二維碳材料,可以探索利用兩者的協(xié)同作用制備出復(fù)合材料應(yīng)用于超級(jí)電容器,來(lái)獲得理想的電容性能。
本文研究了Ni(OH)2材料
2、及石墨烯(活化石墨烯)/Ni(OH)2復(fù)合材料作為超級(jí)電容器電極材料的制備方法及其電化學(xué)電容性能,總結(jié)出了低成本、易操作、無(wú)污染,適合工業(yè)化生產(chǎn)的材料制備工藝。制備出了電容性能高,循環(huán)穩(wěn)定性好,功率密度、能量密度大的(活化石墨烯)石墨烯/Ni(OH)2復(fù)合材料。論文取得了以下的成果:
1、采用化學(xué)沉淀法分別以KOH、NaOH和氨水溶液作為沉淀劑制備N(xiāo)i(OH)2材料。KOH和NaOH制備的材料為無(wú)定型結(jié)構(gòu),氨水制備的材料表現(xiàn)出
3、氫氧化鎳特有的六方晶系結(jié)構(gòu)。在1 mV/s時(shí),Ni-K、Ni-Na和Ni-N三種材料的比電容分別為1672F/g、1381F/g和950F/g;1A/g時(shí),Ni-K、Ni-Na和Ni-N三種材料的比電容分別為1144F/g、935F/g和503F/g。經(jīng)過(guò)5000次長(zhǎng)循環(huán)測(cè)試,Ni-K材料的比電容從917F/g下降到543F/g,容量保持率為59.2%。說(shuō)明KOH作為沉淀劑制備的氫氧化鎳材料具有較高的電容量,但是容量保持率較低,提升空間
4、較大。
2、采用改進(jìn)的Hummers法制備石墨烯,通過(guò)控制不同石墨烯和Ni(OH)2的質(zhì)量比(1∶1、1∶3、1∶5和1∶10),制備了石墨烯/Ni(OH)2復(fù)合材料。通過(guò)掃描和透射電鏡分析可以知道石墨烯/Ni(OH)2復(fù)合材料具有石墨烯特有的片層結(jié)構(gòu),Ni(OH)2顆粒均勻分布在石墨烯片層上。石墨烯的添加,顯著提高了復(fù)合材料的比電容,其中GN5組分復(fù)合材料在1mV/s的掃描速率下,比電容為2407F/g;在1-40A/g的電
5、流密度下比電容表現(xiàn)出2200F/g和1266F/g的優(yōu)異性能,遠(yuǎn)高于石墨烯的259F/g和229F/g,與純Ni(OH)2的1144F/g和603F/g相比,電容性能得到極大的提高。在10A/g的5000次長(zhǎng)循環(huán)測(cè)試中,GN5從最初的1510F/g變化為1257F/g,容量保持率為83.2%。GN5復(fù)合材料在12.8 kW/kg的功率密度下能量密度為53.2 Wh/kg,在251W/kg的功率密度下的能量密度92.4 Wh/kg,表現(xiàn)出
6、良好的功率密度和能量密度性能。另外采用對(duì)稱(chēng)/非對(duì)稱(chēng)超級(jí)電容器及紐扣電池研究了制備材料的電化學(xué)性能。對(duì)于石墨烯對(duì)稱(chēng)型超級(jí)電容器,經(jīng)過(guò)5000次長(zhǎng)循環(huán)測(cè)試,其比電容從最開(kāi)始的123F/g下降到117F/g,容量保持率為95.1%;在不同電流密度下,最大能量密度和功率密度分別為18.75Wh/kg和6.74kW/kg。對(duì)于GN5//GNS非對(duì)稱(chēng)超級(jí)電容器,其工作電壓為1.5V,在不同電流密度下,最大能量密度和功率密度分別為62.8Wh/kg和
7、5.54kW/kg,說(shuō)明工作電壓的提高,對(duì)于超級(jí)電容器能量密度的提高起到關(guān)鍵作用。對(duì)于石墨烯/Ni(OH)2復(fù)合材料,GN5是電容性能較好的組分。
3、采用KOH活化的方法制備活化石墨烯并且控制不同活化石墨烯和Ni(OH)2的質(zhì)量比例(1∶1、1∶3、1∶5和1∶10),制備活化石墨烯/Ni(OH)2復(fù)合材料。通過(guò)掃描和透射電鏡分析可以看出Ni(OH)2不僅分散在活化石墨烯片層上,而且沉積于活化石墨烯孔洞中,這種結(jié)構(gòu)能有效緩解
8、氫氧化鎳材料的體積膨脹效應(yīng)。在1mV/s的掃描速率下,AGN10復(fù)合材料的比電容達(dá)到2587F/g。從1A/g增加到40A/g的電流密度時(shí),AGN10復(fù)合材料的比電容分別從2450 F/g下降為1398 F/g,高于純氫氧化鎳的1144F/g和603 F/g。經(jīng)過(guò)5000次10A/g的循環(huán)測(cè)試,AGN10的容量保持率達(dá)到93.5%,從1603F/g下降到1499F/g,比石墨烯/Ni(OH)2復(fù)合材料表現(xiàn)出更優(yōu)異的循環(huán)性能。在不同電流密
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