基于氨基酸類衍生物的pH響應(yīng)性手性水凝膠的制備及性能研究.pdf_第1頁
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1、水凝膠由于具有較強(qiáng)的吸水能力、智能性、生物相容性和生物降解性等受到了廣泛的關(guān)注,其在藥物釋放體系、組織工程和土壤保水等方面有著較多的應(yīng)用。但是較低的力學(xué)強(qiáng)度在一定程度上制約了其發(fā)展。同時(shí),近年來,由于誤用手性藥物而使嬰兒致畸的“反應(yīng)停事件”的發(fā)生,有關(guān)手性物質(zhì)的研究越來越多,手性水凝膠應(yīng)運(yùn)而生,主要可通過聚合大分子螺旋物質(zhì)或者含有光學(xué)活性的單體來制備,其可應(yīng)用在手性識(shí)別、手性釋放等方面。本文利用自由基聚合及自由基膠束聚合分別設(shè)計(jì)并制備了

2、具有pH響應(yīng)性的手性水凝膠和韌性手性水凝膠。主要內(nèi)容如下:
  首先,通過自由基聚合合成了新型的手性pH敏感性水凝膠,它以L(D)-N-羧乙基丙烯酰胺(L(D)-NAA)為手性單體,聚乙二醇雙丙烯酸酯(PEGDA)和α-環(huán)糊精(α-CD)形成的包結(jié)物為共聚單體,加入引發(fā)劑過硫酸銨(APS)引發(fā)聚合產(chǎn)生水凝膠網(wǎng)絡(luò)。其中PNAA賦予水凝膠pH敏感性和光學(xué)活性,PEGDA起到兩方面作用:第一、利用分子主鏈中的-CH2CH2O-鏈段引入親

3、水性α-CD;第二、主鏈兩端的C=C雙鍵交聯(lián)聚合L(D)-NAA單體形成手性pH敏感性水凝膠,避免了額外的交聯(lián)劑的使用。本文重點(diǎn)研究了PEGDA/α-CD的含量對(duì)水凝膠性能的影響,發(fā)現(xiàn)比例為1∶3時(shí)水凝膠溶脹性最大。同時(shí),水凝膠在酸性環(huán)境下溶脹率僅為2倍,而在堿性環(huán)境下溶脹可達(dá)到40倍,這表明了水凝膠具有pH響應(yīng)性。圓二色譜儀(CD和UV-vis)測(cè)試證實(shí)水凝膠帶有光學(xué)活性。對(duì)手性物質(zhì)LHP和DHP(羥基脯氨酸)的吸附和釋放研究表明含有

4、L-NAA的水凝膠更利于吸收DHP,釋放LHP,表現(xiàn)為對(duì)映體釋放能力,可應(yīng)用于手性物質(zhì)分離。
  其次,我們?cè)O(shè)計(jì)并制備了疏水改性的新型手性水凝膠,疏水作用做為交聯(lián)點(diǎn)來提高水凝膠的強(qiáng)度。主要是在明膠的乳化作用下將帶有長疏水鏈的疏水性單體丙烯酸十八酯(C18)與親水性單體NAA共聚,加入引發(fā)劑過硫酸銨后即可形成水凝膠。得到的水凝膠具有普通化學(xué)水凝膠不具備的性能,即可在不發(fā)生破壞下進(jìn)行拉伸、壓縮。本次重點(diǎn)研究了疏水/親水摩爾比對(duì)水凝膠性

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