二氧化鈦分子團簇的合成機理及其光催化性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、二氧化鈦為寬帶隙半導(dǎo)體,僅能吸收太陽光中極少的紫外光,光催化活性低。研究發(fā)現(xiàn)通過光吸收物質(zhì)/TiO2摻雜體系和利用TiO2高效分子之間電子轉(zhuǎn)移的性質(zhì)均能提高其光催化性能。然而,經(jīng)過摻雜的二氧化鈦的光催化性能仍然不理想,并且以犧牲TiO2的紫外光催化活性為代價。TiO2轉(zhuǎn)移和輸運相鄰物質(zhì)光生電子的效率受其微結(jié)構(gòu)影響很大,且高的界面電荷復(fù)合效應(yīng)導(dǎo)致其光催化性能下降。
  本文以鈦酸丁酯為反應(yīng)物,以硝酸為催化劑,利用化學液相法合成二氧化

2、鈦分子團簇。采用電子透射顯微鏡(TEM)、X射線衍射(XRD)研究分子團簇的微觀形貌及物相組成。并通過在可見光光催化氧化N719和在紫外光下光催化還原六價鉻研究其光催化性能。研究得出以下結(jié)論:
  鈦酸丁酯在無酸溶液中只發(fā)生水解不發(fā)生縮聚,在酸性溶液中即能水解也能縮聚。酸度過高時,鈦酸丁酯水解受到抑制,多余的余Ti-O:H會與鄰近的的Ti-OH發(fā)生脫水縮聚,形成交聯(lián)的大顆粒;酸度過低時,水解更徹底,縮聚不完全,易形成無規(guī)則的大顆粒

3、,兩者都不利于分子團簇的形成。只有Ti:H+物質(zhì)的量比為1:2時,最有利于二氧化鈦分子團簇的形成。膠溶酸度及膠溶的時間對二氧化鈦團簇的合成影響最大,團簇合成的溫度范圍廣,低溫且達到膠溶的最低溫度均可。反應(yīng)物的濃度對二氧化鈦分子團簇的合成影響不大。
  膠溶后的產(chǎn)物只有(101)晶面,沒有生成其他晶面,說明溶膠顆粒為小尺度有序結(jié)構(gòu),而不是發(fā)育完整的晶體,且顆粒尺度在2-5nm間,晶格條紋明顯應(yīng)為分子團簇。二氧化鈦分子團簇的特征吸收帶

4、在330-340nm,紫外吸收能力很強是納米晶的3倍左右。
  二氧化鈦分子團簇可以完全降解N719,納米晶不能完全降解N719,分子團簇表現(xiàn)出比納米晶更優(yōu)的光催化氧化N719能力。膠溶時間、膠溶酸度對溶膠光催化氧化N719的效果影響較大,膠溶溫度與溶膠濃度對其基本沒有影響。二氧化鈦分子團簇能夠在太陽光下光催化還原Cr(Ⅵ),納米晶不能,在紫外光下二氧化鈦分子團簇光催化還原 Cr(Ⅵ)僅需10min,納米晶需2h。膠溶時間、膠溶酸

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