新型共聚單體對(duì)PAN纖維聚集態(tài)影響研究.pdf_第1頁(yè)
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1、高質(zhì)量的PAN原絲是制備高性能碳纖維的基礎(chǔ),利用共聚單體對(duì)PAN原絲進(jìn)行改性是直接而有效的獲得適宜制備PAN基碳纖維的手段,隨著研究的深入,常規(guī)的羧酸類、羧酸酯類和酰胺類共聚單體由于各自原因已經(jīng)難以滿足制備高性能PAN原絲的要求,本文采用β-衣康酸單乙酯和1-乙烯基-3-乙基咪唑溴鹽兩種新型共聚單體與丙烯腈進(jìn)行了聚合和后續(xù)紡絲研究,探索了兩種單體在制備CF用PAN原絲的可行性。
  以丙烯腈(AN)為單體,利用2種共聚單體β-衣康

2、酸單乙酯(β-EIA)和1-乙烯基-3-乙基咪唑溴鹽([VEIm]Br)設(shè)計(jì)了β-EIA-AN,[VEIm]Br-AN和β-EIA-[VEIm]Br-AN三種共聚體系,通過(guò)對(duì)粘均分子量,單體轉(zhuǎn)化率,分子結(jié)構(gòu),聚合物溶液粘度和粘彈性等的研究,并與衣康酸(IA)-丙烯腈(AN)體系進(jìn)行了比較,考察了2種共聚單體對(duì)AN溶液自由基聚合的影響。在[VEIm]Br-AN、β-EIA-AN、[VEIm]Br-β-EIA-AN和IA-AN四種共聚體系中

3、,[VEIm]Br-AN體系聚合速度較快,最終轉(zhuǎn)化率較高,獲得的聚合物分子量也較高;β-EIA-AN和IA-AN共聚體系轉(zhuǎn)化率和分子量均較低;不同共聚體系下PAN大分子的立構(gòu)規(guī)整結(jié)構(gòu)均表現(xiàn)為無(wú)規(guī)共聚物,但存在微小差異,其中[VEIm]Br-AN共聚物全同結(jié)構(gòu)較多,間同結(jié)構(gòu)較少。[VEIm]Br-AN共聚物溶液的粘度、彈性和粘性均高于其他3種共聚物溶液,但粘彈轉(zhuǎn)變點(diǎn)頻率較低;β-EIA-AN和IA-AN共聚物溶液粘度和粘彈性相對(duì)較低,具有

4、較高的粘彈轉(zhuǎn)變點(diǎn)頻率;其中IA-AN共聚物溶液粘度變化速率具有溫度敏感性。
  采用濕法紡絲開展了[VEIm]Br-AN和β-EIA-[VEIm]Br-AN兩種共聚纖維制備研究,研究了共聚單體對(duì)纖維表面形態(tài)、結(jié)晶結(jié)構(gòu)、取向結(jié)構(gòu)的影響,以及共聚纖維的熱性能,結(jié)果表明,纖維結(jié)晶度、晶粒尺寸和取向度均隨牽伸倍數(shù)的提高而提高,在沸水牽伸和蒸汽牽伸階段最大牽伸倍數(shù)分別為5.0倍和2.4倍;[VEIm]Br-AN共聚物纖維在N2氣氛下起始放熱

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