Mg基陽(yáng)極材料熱力學(xué)數(shù)據(jù)庫(kù)的建立及其合金設(shè)計(jì).pdf_第1頁(yè)
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1、鎂合金具有密度小,理論比容量大,標(biāo)準(zhǔn)電極電位負(fù)、電壓范圍廣等優(yōu)點(diǎn),因此作為陽(yáng)極材料被廣泛應(yīng)用于化學(xué)電源中。目前,鎂基陽(yáng)極材料還存在極化嚴(yán)重、陽(yáng)極利用率低、激活時(shí)間長(zhǎng)等不足。傳統(tǒng)鎂基陽(yáng)極材料的開(kāi)發(fā)以“嘗試法”為主,研發(fā)周期長(zhǎng),浪費(fèi)了大量人力和物力,嚴(yán)重阻礙了鎂基陽(yáng)極材料的發(fā)展。2011年,隨著“材料基因組”計(jì)劃的的提出,研究者希望通過(guò)材料的設(shè)計(jì)來(lái)開(kāi)發(fā)新型鎂基材料。相圖作為“材料基因組”中的重要組成部分,受到越來(lái)越多研究者的關(guān)注。目前為止,

2、已報(bào)道的鎂基陽(yáng)極材料相平衡信息相對(duì)匱乏,有必要對(duì)其相平衡信息進(jìn)行完善,并利用CALPHAD(Calculation of Phase Diagrams)方法,建立Mg陽(yáng)極材料多元系的熱力學(xué)數(shù)據(jù)庫(kù),對(duì)開(kāi)發(fā)新型鎂基陽(yáng)極材料具有重要的理論意義和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。
  本研究主要通過(guò)合金法對(duì)部分重要Mg-(Pb,Zn,Al,Sn)基三元系的相平衡進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)測(cè)定,并利用CALPHAD方法對(duì)上述三元系的相圖進(jìn)行了熱力學(xué)優(yōu)化與計(jì)算,建立了Mg基陽(yáng)極

3、材料多元系的熱力學(xué)數(shù)據(jù)庫(kù)。利用所建立的熱力學(xué)數(shù)據(jù)庫(kù)設(shè)計(jì)合理的合金成分,并對(duì)Mg基合金的組織控制與電化學(xué)性能等開(kāi)展了研究工作。本研究的主要內(nèi)容如下:
  (1)本研究通過(guò)合金法對(duì)Mg-Pb-X(X: Zn、Al、Sn)、Al-Pb-X(X: Zn、Sn)和Al-Sn-Zn各三元系在200℃、300℃和400℃時(shí)的等溫截面相圖進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)測(cè)定。在上述實(shí)驗(yàn)測(cè)定的各三元系等溫截面相圖中均未發(fā)現(xiàn)三元化合物的存在。
  (2)本研究系統(tǒng)地

4、收集和整理現(xiàn)有的熱力學(xué)性質(zhì)及相圖的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),采用合理的熱力學(xué)模型,對(duì)Pb-X(X: Mg、 Eu、Lu)、Mg-Pb-X(X: Zn、Al、Sn)、Al-Pb-X(X:Zn、Sn)和Al-Sn-Zn各體系的相平衡進(jìn)行了熱力學(xué)優(yōu)化與計(jì)算,計(jì)算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果取得了良好的一致性。結(jié)合本研究所取得熱力學(xué)數(shù)據(jù)以及收集文獻(xiàn)報(bào)道的熱力學(xué)計(jì)算結(jié)果,充分考慮模型的兼容性和統(tǒng)一性,建立了Mg-Pb-Zn-Al-Ga-Sn多元系的熱力學(xué)數(shù)據(jù)庫(kù)。
  (

5、3)本研究利用Mg-Pb-Zn-Al-Ga-Sn多元系的熱力學(xué)數(shù)據(jù)庫(kù),計(jì)算了Mg-5Pb-Zn、Mg-Pb-Zn-Al、Mg-Pb-Zn-Ga、Mg-Pb-Zn-Al-Sn、Mg-Pb-Zn-Al-Ga和Mg-Pb-Zn-Al-Ga-Sn的縱截面相圖和相分?jǐn)?shù)隨溫度的變化曲線。結(jié)合縱截面相圖和相分?jǐn)?shù)的計(jì)算結(jié)果,設(shè)計(jì)并制備了一系列合金。
  (4)本研究通過(guò)不同的熱處理工藝實(shí)現(xiàn)了對(duì)微觀組織的控制。鑄態(tài)合金中的合金元素富集在晶界處,隨著

6、熱處理時(shí)間的延長(zhǎng)合金元素逐漸固溶在鎂基體中;當(dāng)Zn含量較少時(shí)合金為均一的固溶體,當(dāng)Zn含量為7wt.%時(shí),合金中MgZn的析出量為0.9%;在Mg-5Pb-7Zn合金中添加微合金化元素Al和Ga,隨著微合金化元素含量的增加,合金中分別析出了Al12Mg17相和Mg5Ga2相;合金在300℃保溫72 h時(shí)組織均勻。
  (5)本研究對(duì)一系列合金電極在300℃保溫72 h時(shí)的樣品進(jìn)行了線性極化、恒電流放電和交流阻抗測(cè)試。研究結(jié)果表明M

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