表面Core-衛(wèi)星狀納米結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑及其在生物分子檢測(cè)方面的應(yīng)用.pdf_第1頁
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1、貴金屬納米粒子具有獨(dú)特的局域表面等離子體共振現(xiàn)象(LSRP),由于其對(duì)由待檢測(cè)組分或生物分子相互作用所引起的表面局域介電環(huán)境的改變有高靈敏度的響應(yīng),被廣泛應(yīng)用于化學(xué)與生物傳感檢測(cè)等領(lǐng)域的研究。金屬納米粒子LSPR現(xiàn)象具有兩個(gè)重要的效應(yīng): LSPR會(huì)增強(qiáng)金屬納米粒子對(duì)入射光的選擇性共振吸收,同時(shí)受顆粒的組分、尺寸、形狀及周圍環(huán)境的介電情況的影響產(chǎn)生峰位移的變化,因而基于此可構(gòu)建比色傳感器;另外,LSPR會(huì)導(dǎo)致納米粒子周圍局域電磁場(chǎng)的增強(qiáng),

2、這可以進(jìn)一步被應(yīng)用于基于表面增強(qiáng)拉曼(SERS)的傳感檢測(cè)研究中。本論文基于LSPR效應(yīng),并結(jié)合core-衛(wèi)星結(jié)構(gòu)這種特定的組裝體相對(duì)于單獨(dú)的二聚體結(jié)構(gòu)對(duì)LSPR的信號(hào)放大策略,分別選用DNA與葡萄糖分子這兩種待檢測(cè)的目標(biāo)分子作為組裝的連接介質(zhì),將不同尺寸和組分的貴金屬納米粒子組裝在基底表面形成core-衛(wèi)星狀納米結(jié)構(gòu)。通過測(cè)試組裝前后的UV-vis吸收光譜及SERS光譜的信號(hào)變化完成對(duì)目標(biāo)分子的檢測(cè)。由于組裝和檢測(cè)是在基底操作進(jìn)行的,

3、可以避免溶液體系中雜質(zhì)或鹽、pH值的變化所引起的假陽性信號(hào),而且基于在基底進(jìn)行的組裝及后續(xù)的解組裝還可實(shí)現(xiàn)檢測(cè)操作的循環(huán)往復(fù)進(jìn)行。
  (1)利用DNA作為連接媒介將尺寸不同的金納米粒子組裝在基底表面形成core-衛(wèi)星狀結(jié)構(gòu),從而構(gòu)建了可實(shí)現(xiàn)對(duì)DNA循環(huán)檢測(cè)的傳感平臺(tái)。將分別作為core、衛(wèi)星粒子的兩種不同粒徑尺寸的金納米粒子修飾上巰基DNA,通過與互補(bǔ)序列的目標(biāo)DNA雜交實(shí)現(xiàn)core-衛(wèi)星納米結(jié)構(gòu)的組裝。結(jié)果表明,隨著目標(biāo)DNA

4、濃度的降低,基底表面core粒子周圍的衛(wèi)星納米粒子數(shù)目逐漸減少,相應(yīng)的UV光譜的峰位與峰強(qiáng)度發(fā)生線性的紅移或降低,所檢測(cè)目標(biāo)DNA鏈檢測(cè)限可以低至1nM。此外,當(dāng)DNA序列出現(xiàn)單個(gè)堿基錯(cuò)配情況時(shí)同樣可以通過光譜變化實(shí)現(xiàn)檢測(cè)和區(qū)分。在基底表面完成對(duì)DNA鏈的檢測(cè)相比于常見的溶液中比色檢測(cè)的優(yōu)勢(shì)是其可進(jìn)行多次重復(fù)性的檢測(cè),并避免溶液相中由于鹽或pH值影響所產(chǎn)生的假陽性信號(hào)。另外相比于在表面通過電子束光刻方法(EBL)構(gòu)造規(guī)則納米陣列的高成本

5、,本實(shí)驗(yàn)中通過DNA誘導(dǎo)在表面構(gòu)造納米粒子組裝結(jié)構(gòu)同樣可以得到相對(duì)整齊規(guī)整的結(jié)構(gòu),且操作方法簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)成本較低。
  (2)利用α-D-葡萄糖分子兩組順式共平面二羥基在偏堿性條件下與硼酸基團(tuán)發(fā)生特異性結(jié)合在基底形成core-衛(wèi)星結(jié)構(gòu),構(gòu)筑了可用于葡萄糖檢測(cè)的SERS傳感器。在基底表面組裝上作為core的銀納米粒子(AgNPs)并通過S-Ag鍵作用修飾上對(duì)巰基苯硼酸分子(MPBA),通過α-D-葡萄糖分子將表面修飾有MPBA分子的Au

6、NPs組裝到Agcore的周圍,形成雙組分的core-衛(wèi)星結(jié)構(gòu)。由于MPBA分子自身具有拉曼信號(hào)可作為SERS檢測(cè)的信號(hào)分子,同時(shí)提供組裝所需的識(shí)別基團(tuán);而core-衛(wèi)星組裝結(jié)構(gòu)本身可為SERS提供多個(gè)活性“熱點(diǎn)”,相比于組裝前單獨(dú)分散的core結(jié)構(gòu),由葡萄糖分子引入所得到的組裝結(jié)構(gòu)其LSPR效應(yīng)會(huì)導(dǎo)致粒子周圍局域電磁場(chǎng)的增強(qiáng),這種近場(chǎng)增強(qiáng)使MPBA分子的信號(hào)得到十幾個(gè)數(shù)量級(jí)的放大,因而根據(jù)組裝前后SERS信號(hào)強(qiáng)度的變化可實(shí)現(xiàn)對(duì)α-D-

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