N雜芳環(huán)配位的過渡金屬及稀土-過渡金屬羰基配合物的合成、CO釋放和發(fā)光性質(zhì)研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、一氧化碳(CO)在生物體內(nèi)是重要的信使分子,在調(diào)節(jié)血壓、抗炎、抗細胞死亡和器官移植保護等方面有重要的應用。過渡金屬羰基配合物作為一氧化碳的載體,具有毒性低,CO釋放性能好等優(yōu)點。另一方面,由于稀土金屬離子(Ln3+)特殊的電子層結構,使其在生物成像、環(huán)境催化、照明等許多領域得到了廣泛的應用。而且研究發(fā)現(xiàn),稀土配合物普遍具有低毒性的特點,除了在發(fā)光材料和磁性材料領域有廣泛應用外,在熒光免疫分析和醫(yī)藥領域有重要應用。基于過渡金屬作為CO載體

2、的應用以及稀土發(fā)光材料在生物領域的熒光標記功能,本論文主要開展了以下幾方面的研究:
  首先,采用溶劑回流的方法,應用標準Schlenk操作技術,選取了N雜芳環(huán)配體L1~L7與過渡金屬Mo、Rh、Ru羰基配合物母體反應,分別得到了1a~7a、1b~7b、1c、3c~7c共20個新的金屬羰基配合物。其中5a及Ru的系列配合物具有良好的水溶性;CO緩釋實驗結果表明,其中11個新配合物在可見光激發(fā)條件下具有良好的緩釋性能,可以作為潛在的

3、一氧化碳緩釋分子。
  其次,采用溶劑熱的方法得到了配體L1的同構系列稀土金屬配合物。該系列晶體具有一維鏈狀的晶體結構,且具有良好的發(fā)光性質(zhì)。同時,通過調(diào)節(jié)稀土金屬離子Eu3+/Tb3+的摻雜比例可調(diào)節(jié)配合物的發(fā)光性能,實驗結果可知該系列稀土摻雜的金屬晶體顏色由紅色,橙色,黃色過渡到綠色。為了得到具有熒光標記功能的過渡金屬羰基配合物,選用L5配體與稀土硝酸鹽反應,得到了系列稀土金屬配合物1e~5e;選用雙齒配體L7,得到了雙核稀土

4、Eu3+的配合物6e。配合物具有良好的發(fā)光性能,為制備具有熒光標記功能的稀土-過渡金屬羰基配合物類CO釋放分子奠定了基礎。
  最后,基于L5稀土配合物良好的發(fā)光性能,本章分別以配合物[RhCl(CO)2]2(Ⅱ)、[Ru(η3-C3H5)(CO)3Br](Ⅲ)、Mn(CO)5Br(Ⅳ)為反應母體,選擇Ln(NO3)3·6H2O(Eu3+、Sm3+、Tb3+、Nd3+、Yb3+)為稀土供體,采用溶劑回流的反應方法得到了三個系列稀土

5、-過渡金屬羰基配合物[RhLn]L5(1f~5f)、[RuLn]L5(1g~5g)、[MnLn]L5(1h~5h)。對新合成的配合物進行了紅外、核磁、元素分析及質(zhì)譜的表征,推測其可能的分子結構。利用馬心肌紅蛋白實驗測試了配合物的CO緩釋性能,通過熒光光譜探究了配合物的發(fā)光性能。肌紅蛋白實驗顯示金屬Sm3+,Eu3+能夠有效的敏化CO的釋放,而Nd3+、Yb3+的配位導致CO釋放量明顯降低。熒光光譜研究表明Sm3+、Eu3+系列稀土-過渡

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