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文檔簡介
1、超級電容器具有壽命長、功率密度高等優(yōu)點,被認為是最具有潛力的儲能設備之一。超級電容器根據(jù)儲能機理可以分為兩類,即雙電層超級電容器和贗電容超級電容器。目前,作為贗電容超級電容器電極材料的過渡金屬氧化物是研究的重點,其中研究較早的有 RuO2、Co3O4、VOx等材料,但是由于價格昂貴、毒性較大,這些材料難以大規(guī)模推廣。二氧化錳具有比容量高(理論容量達到1100~1300 F g-1)、價格低廉、毒性低、儲藏豐富以及環(huán)境友好等優(yōu)點是近期超級
2、電容器電極材料研究的熱點。本文立足于二氧化錳材料,對材料的形貌和電化學性能進行了研究。同時,制備了二氧化錳復合材料,以期獲得性能更好的材料。主要的內(nèi)容有:
?。?)通過一步光驅動合成法高效的制備了一系列MnO2材料,并探究了不同光照時間對材料的形貌和電化學性能的影響。通過控制光照時間的不同,樣品的形貌得到控制。合成開始的時候,樣品開始慢慢由小片簇集而成,形成表面帶刺狀的疏松實心小球。到了10分鐘的時候,納米片繼續(xù)堆積在小球的表面
3、,而內(nèi)部則逐漸收縮。直到20分鐘左右,核與殼分離開來,形成蛋黃-殼狀結構。然后核開始慢慢的變小,直至消失,最終在40分鐘左右的時候形成空心結構。光驅動合成法制備的材料均具有較大的比表面積,疏松的結構也更加利于離子的傳輸,保證了材料較大的比電容和循環(huán)穩(wěn)定性。在1.0 mV s-1的低掃描速度下,在光照時間分別為5、10、20和40分鐘時材料的比電容分別為200、158、155和173 F g-1。在1000次恒電流充放電循環(huán)后,5、10、
4、20和40分鐘時材料的效率分別為85%、89%、98%和87%。從循環(huán)壽命和倍率性能上面來看,20分鐘是最合適的反應時間。
?。?)選取20分鐘作為實驗的光照時間,使用光驅動合成法制備了鈷摻雜的MnO2材料,通過改變Co離子的加入量獲得了不同鈷摻雜量的樣品。X射線衍射分析表明,隨著鈷摻雜量的增加,峰位有較明顯的往低角度移動的趨勢。證明了Co摻雜到MnO2材料的晶格之中了。在未摻雜鈷的MnO2的高分辨率透射電鏡圖像中,約0.24
5、nm的晶格條紋間距可以很好地與斜方錳礦型 MnO2的(210)晶面間距匹配,在鈷摻雜后,(210)晶面的晶格條紋間距開始變寬增加至0.26 nm,這與X射線衍射分析的結果吻合。鈷摻雜后的材料表現(xiàn)出了更好的電化學性能,在1.0 mV s-1的掃描速度下,摻雜量在2%的材料具有最高的比電容,達287 F g?1,即使在20 mV s-1的高掃描速度下也能維持50%以上的比電容。
?。?)通過3-氨丙基三甲基硅烷對氧化石墨烯進行改性并
6、合成了不同比例石墨烯包覆的MnO2材料,用作超級電容器電極材料上。X射線衍射、掃描電鏡和透射電鏡等的結果表明,石墨烯能夠均勻并有效的包覆在MnO2小球的表面。石墨烯復合 MnO2材料表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學性能,包括較高的比電容、倍率性能和循環(huán)壽命等。復合材料在1.0 mV s-1的掃描速度下比電容為312 F g-1,是MnO2同等掃速下的兩倍,同時其在50.0 mV s-1時仍能保持96%以上的電容。復合材料在1000次恒電流充放電后比電
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