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1、二氧化釩(VO2)是一種具有相變特性的過(guò)渡金屬氧化物,能在68℃的相變溫度點(diǎn)發(fā)生高溫金屬相和低溫半導(dǎo)體相的可逆轉(zhuǎn)變,同時(shí)伴隨著電阻率、磁化率和光透過(guò)率的突變。基于其相變特性,可將二氧化釩用作一種優(yōu)良的熱致變色材料。目前隨著各國(guó)對(duì)建筑節(jié)能的日益重視,二氧化釩材料在智能控溫薄膜領(lǐng)域的應(yīng)用已成為了研究的熱點(diǎn)。本文以五氧化二釩(V2O5)為原料,鹽酸聯(lián)氨(N2H4·2HCl)為還原劑,采用液相沉淀法制得穩(wěn)定的前驅(qū)體(VO(OH)2),再通過(guò)氮?dú)?/p>
2、氣氛下熱分解前驅(qū)體制備出純的M型二氧化釩粉體(M-VO2)。然后以鎢酸鈉(Na2WO4·2H2O)、鉬酸銨((NH4)6Mo7O24·4H2O)為摻雜劑,采用純M-VO2相粉體的制備工藝,制備不同鎢鉬摻雜量的M-VO2粉體。最后選擇在 VOCl2溶液中,添加一種水溶性高分子化合物-聚乙烯吡咯烷酮(PVP),采用有機(jī)溶膠-凝膠法制備出具有良好相變光開(kāi)關(guān)性能的熱致變色VO2薄膜。通過(guò)對(duì)產(chǎn)物FT-IR、TG、DSC、XRD、SEM、EDX、U
3、V-VIS等測(cè)試分析,研究了 VO2粉體熱解工藝對(duì)產(chǎn)物的晶型結(jié)構(gòu)、形貌影響,探討了摻雜對(duì)相變溫度的影響規(guī)律,同時(shí)對(duì)VO2薄膜的光學(xué)性能進(jìn)行了研究。
本研究主要內(nèi)容包括:⑴當(dāng)升溫速率一定時(shí),不同的熱解溫度和保溫時(shí)間對(duì)粉體的成分和晶體結(jié)構(gòu)有重要影響。在600℃溫度熱解60min時(shí),可以得到純的M-VO2相粉體;單個(gè)顆粒呈方塊狀,長(zhǎng)約150nm,寬約100nm,相變溫度為67.8℃。⑵采用純M-VO2相粉體的最佳制備工藝,制備的鎢鉬
4、摻雜粉體具有良好的晶體結(jié)構(gòu),仍為M-VO2粉體。但W、Mo原子摻雜在一定程度上破壞了M-VO2主晶格的完整性,晶格發(fā)生了畸變,晶胞變大,使得X射線衍射峰和V=O伸縮振動(dòng)峰發(fā)生了微小的偏移。同時(shí),摻雜對(duì) VO2粉體的表面形貌和顆粒尺寸都有一定的影響。隨著摻雜量的增加,晶體形貌變的不規(guī)則,無(wú)明顯的顆粒形狀。⑶W、Mo摻雜都能有效的降低VO2的相變溫度且W的摻雜效率要高于Mo的摻雜效率。VO2的相變溫度變化與W、Mo原子摻雜百分含量成負(fù)線性相
5、關(guān)。每摻雜1at%W的鎢酸鈉(Na2WO4·2H2O),VO2相變溫度降低22.0℃;摻雜1at%Mo的鉬酸銨((NH4)6Mo7O24·4H2O),VO2相變溫度降低5.1℃。⑷選擇PVP作溶液分散穩(wěn)定劑和成膜促進(jìn)劑,以石英玻璃為基底,采用旋涂成膜的有機(jī)溶膠-凝膠法制備VO2薄膜工藝可行,成本低、操作簡(jiǎn)單、制備條件溫和,具有可重復(fù)性。PVP的摻入沒(méi)有影響M-VO2粉體的生成和晶體結(jié)構(gòu)的破壞。在溫度600℃、保溫60min下熱處理,能得
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