硫葉立德參與的[4+1]串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)在雜環(huán)合成中的應(yīng)用研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、雜環(huán)是極其重要的化合物,占已知的有機化合物的一半以上。雜環(huán)化合物通常被認(rèn)為是天然產(chǎn)物、農(nóng)用化學(xué)品以及各種具有治療作用的藥理試劑的重要組成部分,顯示出良好的生物活性。一些雜環(huán)化合物在材料科學(xué)、超分子,聚合物化學(xué)和有機傳感器等方面有著重要的應(yīng)用。雜環(huán)化合物一直廣受化學(xué)家們的青睞,由于他們在有機合成中廣泛的用途,比如可以作為有機合成中間體,合成中的保護(hù)基,手性輔劑,有機催化劑,不對稱金屬催化的配體。因此,發(fā)展高效綠色的策略合成雜環(huán)化合物已經(jīng)受

2、到了相當(dāng)大的關(guān)注。
  本文基于硫葉立德的性質(zhì)和光催化策略在串聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用,高效構(gòu)建了4個雜環(huán)化合物,詳細(xì)內(nèi)容如下:
  首先,我們發(fā)展了穩(wěn)定硫葉立德與N-2'-氯甲基苯基-4-甲基苯磺酰胺的[4+1]環(huán)化/E1 cb消除的串聯(lián)反應(yīng)。該反應(yīng)具有操作簡便,條件溫和等優(yōu)點。通過該策略,人們可以直接快速地合成一系列結(jié)構(gòu)多樣的吲哚化合物。更重要的是,硫葉立德前體-硫鹽也能適用于該一鍋反應(yīng)中,從而簡化了合成步驟,更加符合綠色化學(xué)的特

3、點,具有廣闊的應(yīng)用前景。
  其次,基于上述工作,通過對反應(yīng)過程的分析控制反應(yīng)中堿的當(dāng)量,成功的實現(xiàn)了硫葉立德與N-2'-氯甲基苯基-4-甲基苯磺酰胺的[4+1]串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)來合成2-取代吲哚啉化合物,并使用(R)-BINOL衍生的手性硫醚引入到葉立德中作為反應(yīng)的手性控制單元,實現(xiàn)了其不對稱合成,產(chǎn)物對映體比例高達(dá)95.5∶4.5。在反應(yīng)完成之后,手性硫醚可以定量回收并重復(fù)使用。最后,我們通過單晶衍射確定了產(chǎn)物的絕對構(gòu)型,并提出了

4、反應(yīng)可能的立體化學(xué)形成過程。
  此外,我們將上述[4+1]串聯(lián)反應(yīng)策略應(yīng)用到了2-取代苯并二氫呋喃的合成。通過多氫鍵活化的方式,我們實現(xiàn)了穩(wěn)定硫葉立德與原位產(chǎn)生的鄰醌甲基化物的催化不對稱反應(yīng),高效構(gòu)建了一系列手性2-取代苯并二氫呋喃化合物,產(chǎn)率高達(dá)98%,對映選擇性高達(dá)78%。最后,基于我們前期在有機催化的硫葉立德反應(yīng)方面的工作,我們提出了反應(yīng)過程中可能的活化模式。
  最后,我們還通過光催化策略實現(xiàn)了吲哚和四溴化碳在甲醇

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