1、共振瑞利散射法是二十世紀90年代發(fā)展起來的新分析技術(shù)，因其操作簡便易行與高靈敏度等優(yōu)點而引起了人們的廣泛興趣與關(guān)注，本文以α1受體阻滯劑類藥物和泛昔洛韋為研究對象，發(fā)展了用共振瑞利散射法測定α1受體阻滯劑類藥物和泛昔洛韋的方法，本文考察了適宜的反應(yīng)條件和影響因素并討論了反應(yīng)機理和RRS增強的原因。主要研究體系如下:
　　 1.α1受體阻滯劑類藥物與某些同多酸根的共振瑞利散射光譜及其分析與應(yīng)用
　　 在酸性介質(zhì)中，鉬酸根、

2、鎢酸根等同多酸根與鹽酸哌唑嗪(PRH)和甲磺酸多沙唑嗪(Dox)等α1受體阻滯劑反應(yīng)形成離子締合物時，會導致體系的共振瑞利散射(RRS)顯著增強并出現(xiàn)新的RRS光譜，最大散射峰分別位于367nm(鉬酸根體系)和290nm(鎢酸根體系)。PRH和Dox與同多酸根的反應(yīng)產(chǎn)物具有相似的RRS光譜特征。其反應(yīng)的適宜酸度分別為pH2.1～2.3（鉬酸根-PRH體系）和pH3.1～3.3（鎢酸根-PRH體系）。在一定的濃度范圍內(nèi)，不同的反應(yīng)體系RR

3、S強度增強程度與藥物濃度成正比，均可用于痕量藥物的測定。反應(yīng)具有很高的靈敏度，不同的同多酸對PRH的檢出限(3s/s)分別為4.76ng/mL(鉬酸根-PRH體系)和9.88ng/mL(鎢酸根-PRH體系)。方法也具有較好的選擇性，用于片劑和人尿液中的α1受體阻滯劑的測定，結(jié)果滿意。此外，本文還應(yīng)用計算化學軟件Gaussview3.07和Gaussian03W，采用密度泛函法，在B3LYP/6-31G基組水平上計算了鹽酸哌唑嗪的電荷分布

4、，對反應(yīng)機理和RRS增強的原因進行了討論。
　　 2.α1受體阻滯劑類藥物與某些陰離子表面活性劑的共振瑞利散射、二級散射和倍頻散射光譜及其分析應(yīng)用
　　 在酸性介質(zhì)中，十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉等陰離子表面活性劑與甲磺酸多沙唑嗪(Dox)和鹽酸哌唑嗪(PRH)等α1受體阻滯劑反應(yīng)形成離子締合物時，會導致體系的共振瑞利散射(RRS)、二級散射(SOS)和倍頻散射(FDS)顯著增強，其最大RRS、SOS和FDS波長均位

5、于288、544和391nm(十二烷基苯磺酸鈉體系和十二烷基硫酸鈉體系)。PRH和Dox與陰離子表面活性劑的反應(yīng)產(chǎn)物具有相似的RRS、SOS和FDS光譜特征。其反應(yīng)的適宜酸度分別為pH3.2～3.4（十二烷基苯磺酸鈉-Dox體系）和pH2.8～3.0（十二烷基硫酸鈉-Dox體系）。在一定的濃度范圍內(nèi)，不同的反應(yīng)體系3種散射增強（△IRRs、△Isos和△IFDs）均與藥物濃度成正比，均可用于痕量藥物的測定。反應(yīng)具有很高的靈敏度，不同的陰

6、離子表面活性劑對Dox的檢出限(3s/s)分別為4.49(RRS)、8.28(SOS)和10.4ng/mL(FDS)（十二烷基苯磺酸鈉-Dox體系）和4.52、9.63(SOS)和12.2ng/mL(FDS)（十二烷基硫酸鈉-Dox體系）。方法也具有較好的選擇性，用于膠囊和人尿液中的α1受體阻滯劑的測定，結(jié)果滿意。此外，本文還應(yīng)用計算化學軟件Gaussview3.07和Gaussian03W，采用密度泛函法，在B3LYP/6-31G基組

7、水平上計算了甲磺酸多沙唑嗪的電荷分布，對反應(yīng)機理和RRS增強的原因進行了討論。
　　 3.α1受體阻滯劑類藥物與某些雜多酸的共振瑞利散射、二級散射和倍頻散射光譜及其分析應(yīng)用
　　 在酸性介質(zhì)中，磷鉬酸、磷鎢酸等雜多酸與鹽酸哌唑嗪(PRH)和甲磺酸多沙唑嗪(Dox)等α1受體阻滯劑反應(yīng)形成離子締合物時，會導致體系的共振瑞利散射(RRS)、二級散射(SOS)和倍頻散射(FDS)顯著增強并出現(xiàn)新的RRS光譜，其最大RRS、SO

8、S和FDS波長分別位于369、585和390nm（磷鉬酸體系）和369、624和390nm（磷鎢酸體系）。PRH和Dox與雜多酸根的反應(yīng)產(chǎn)物具有相似的RRS、SOS和FDS光譜特征。在一定的濃度范圍內(nèi)，不同的反應(yīng)體系3種散射增強（△IRs、△Isos和△IFDs）均與藥物濃度成正比，均可用于痕量藥物的測定。反應(yīng)具有很高的靈敏度，不同的雜多酸對PRH的檢出限(3s/s)分別為3.1(RRS)、8.6(SOS)和8.7ng/mL(FDS)（

9、磷鉬酸-PRH體系）和5.3(RRS)、15.2(SOS)和9.6ng/mL(FDS)（磷鎢酸-PRH體系）。方法也具有較好的選擇性，用于片劑和人尿液中的α1受體阻滯劑的測定，結(jié)果滿意。此外，本文還應(yīng)用計算化學軟件Gaussview3.07和Gaussian03W，采用密度泛函法，在B3LYP/6-31G基組水平上計算了鹽酸哌唑嗪的電荷分布，對反應(yīng)機理和RRS增強的原因進行了討論。
　　 4.甲磺酸多沙唑嗪金屬配合物與里斯沙明綠

10、反應(yīng)的共振瑞利散射光譜及其分析應(yīng)用
　　 在pH3.8的HAc-NaAc緩沖溶液中，甲磺酸多沙唑嗪能與金屬離子Hg(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)形成1:1的陽離子配合物，這些陽離子配合物借助靜電作用力和疏水作用能進一步和陰離子染料里斯沙明綠形成1∶1的三元離子締合物，導致共振瑞利散射（RRS）的顯著增強，不同金屬離子所形成結(jié)合產(chǎn)物的RRS光譜特征相似，最大的RRS峰均位于365nm附近。但不同金屬離子引起的RRS增強的程度不相同

11、，其順序為:Hg(Ⅱ)＞Cu(Ⅱ)＞Co(Ⅱ)。RRS的增量（△IRRS）與甲磺酸多沙唑嗪的濃度在一定范圍內(nèi)線性相關(guān)，其RRS檢出限分別為7.93ng·mL-1(Hg2+-Dox)，9.94ng·mL-1(Cu2+-Dox)，15.1ng·mL-1(Co2+-Dox)，據(jù)此建立了一種用里斯沙明綠作探針RRS法測定甲磺酸多沙唑嗪的高靈敏度、簡單、快捷的分析方法。該方法能夠用于痕量甲磺酸多沙唑嗪的測定。本文討論了甲磺酸多沙唑嗪-金屬配合物和

12、里斯沙明綠反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件及影響因素，并以Dox-Hg為例探討了甲磺酸多沙唑嗪-金屬配合物與里斯沙明綠的結(jié)合模式和反應(yīng)機理。
　　 5.鈀(Ⅱ)-泛昔洛韋螯合物與鉻天青S相互作用的共振瑞利散射光譜及其分析應(yīng)用
　　 目的:建立共振瑞利散射法(RRS)測定泛昔洛韋。
　　 方法:在pH2.95的BR緩沖溶液中，取適量泛昔洛韋溶液、Pd(Ⅱ)溶液和鉻天青S溶液混合，以二次蒸餾水稀釋，放置一段時間后在熒光光度計上以λ

13、ex=λem方式進行同步掃描。
　　 結(jié)果:泛昔洛韋與鈀(Ⅱ)相互作用形成1∶1的螯合陽離子，并進一步與鉻天青S反應(yīng)形成1∶1的離子締合物。該反應(yīng)可引起RRS的顯著增強并產(chǎn)生新的RRS光譜，最大RRS波長位于367nm。在一定范圍內(nèi)，共振瑞利散射增強（△IRRS）與泛昔洛韋的濃度成正比，其線性范圍為0.02～2.4μg·mL-1。
　　 結(jié)論:我們建立了測定泛昔洛韋的共振瑞利散射法。該方法具有高靈敏度，對于泛昔洛韋的檢出