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1、隨著便攜式電子設(shè)備和電動(dòng)汽車等應(yīng)用領(lǐng)域日益增長(zhǎng)的需求,研發(fā)高電容量和倍率性能以及長(zhǎng)循環(huán)壽命的鋰離子電池負(fù)極材料成為重要挑戰(zhàn)。過(guò)渡金屬氧/硫化物因具有相對(duì)較高的理論比容量受到廣泛關(guān)注,但是在鋰離子電池不斷充放電過(guò)程中,由于金屬氧/硫化物會(huì)不可避免地出現(xiàn)嚴(yán)重的體積膨脹和導(dǎo)電性差等普遍性問(wèn)題,最終導(dǎo)致極差的循環(huán)穩(wěn)定性能和倍率性能。主要的解決方法之一是將其與碳材料復(fù)合。與其他碳材料相比,石墨烯具有單原子層厚度,高電子遷移率、優(yōu)異導(dǎo)電性能等優(yōu)勢(shì)而
2、廣泛應(yīng)用于與過(guò)渡金屬氧化物/硫化物復(fù)合,成為電化學(xué)儲(chǔ)能和能源轉(zhuǎn)換的主流材料。本文通過(guò)水滑石前體法成功制備石墨烯/三維石墨烯氣凝膠分別負(fù)載過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物(Mn0.25Co0.75O、NiCo2S4/Ni0.96S),作為鋰離子電池電極材料表現(xiàn)超高的比電容量、優(yōu)異的倍率性能以及循環(huán)穩(wěn)定性能。論文的主要內(nèi)容和創(chuàng)新點(diǎn)如下:
(1)石墨烯負(fù)載氧化物固溶體(Mn0.25Co0.75O/G)負(fù)極材料:采用成核晶化隔離法制備出CoMn-LDH
3、/GO前體,再通過(guò)焙燒處理得到石墨烯負(fù)載雙金屬固溶氧化物(Mn0.25Co0.75O/G)納米復(fù)合材料。非原位XRD譜圖記錄了在350℃~600℃焙燒溫度范圍內(nèi),自前體CoMn-LDH到產(chǎn)物Mn0.25Co0.75O的拓?fù)湎嘧冞^(guò)程。在550℃之前,CoMn-LDH首先被還原成CoO相,當(dāng)溫度大于550℃時(shí),Mn元素?fù)诫s進(jìn)入CoO的晶格,形成Mn0.25Co0.75O固溶體。HRTEM元素分布圖和XPS進(jìn)一步證明我們成功制備出Co、Mn雙
4、金屬在原子級(jí)別上高度分散的氧化物固溶體Mn0.25Co0.75O。電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明,Mn0.25Co0.75O/G復(fù)合材料在電流密度100mA g-1下,循環(huán)100圈之后比電容量仍能保持980 mA hg-1,尤其是在大電流密度2A g-1下,超長(zhǎng)循環(huán)1300圈之后比電容量上升到1087 mA h g-1。
(2)石墨烯氣凝膠負(fù)載復(fù)合金屬硫化物(NiCo2S4/Ni0.96S/3DGA)負(fù)極材料:以NiCo-LDH水滑石為前
5、體,通過(guò)兩步水熱法制備了三維石墨烯氣凝膠負(fù)載兩相雙金屬硫化物NiCo2S4/Ni0.96S/3DGA。電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明,NiCo2S4/Ni0.96S/3DGA在電流密度100 mA g-1下,循環(huán)200圈之后的比電容量維持在965 mA h g-1,在大電流密度1A g-1,完成800圈的超長(zhǎng)循環(huán)后比電容量平穩(wěn)維持620 mA h g-1。三維石墨烯氣凝膠的優(yōu)勢(shì)在于材料輕質(zhì)、多孔以及比表面積高、暴露的電化學(xué)活性位點(diǎn)多且能夠提供更多的
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