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![納米結構鋅基復合金屬氧化物的可控構筑與儲鋰性能研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/14/17/c7b413f2-4867-43d0-9cba-cd1a481f820a/c7b413f2-4867-43d0-9cba-cd1a481f820a1.gif)
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文檔簡介
1、隨著電子科技的飛速發(fā)展,移動設備如手機、筆記本電腦、電子閱讀器等便攜設備隨著功能的豐富耗電量逐漸增加,其對于鋰離子電池在比容量,使用壽命和充電速度方面的要求越來越嚴苛。隨著傳統(tǒng)化石燃料的日益衰竭,對于新型能源如風能,太陽能的儲存顯得尤為重要,鋰離子電池被視為理想候選者之一。而目前傳統(tǒng)的材料鈷酸鋰和石墨已不能滿足現(xiàn)在的需求。因而開發(fā)高容量、高倍率、長循環(huán)壽命,廉價環(huán)保的新型電極材料迫在眉睫。
本文以鋅基金屬氧化物為研究對象,采用
2、納米化和碳材料雜化等手段合成了一系列具有納米結構的復合材料,并對其電化學性能進行了研究。具體內容包括以下幾個方面:
采用醋酸鋅和氧化鍺為反應物,在水和叔丁胺的混合溶劑中進行水熱反應合成鍺酸鋅,通過調控反應物濃度和溶劑中水和叔丁胺的比例,合成了具有海膽狀形貌的鍺酸鋅納米材料,構成分級結構的納米棒直徑約為20nm,長度約為500nm,這種一維結構有利于電荷的傳輸,提高傳輸效率。且納米棒之間的空隙可在一定程度上緩解儲鋰過程中的體積膨
3、脹,提高結構穩(wěn)定性。電化學表征結果表明其具有較高的比容量和較好的倍率性能。與此同時,還對材料的生長機理進行了研究,研究結果對于合成類似結構的氧化物具有一定的參考價值。
采用微波輔助水熱法,利用鍺酸鋅乙二胺雜化物納米帶作為前驅體,將其均勻分散在氧化石墨烯(GO)懸浮液中,通過微波加熱手段在短時間內(15分鐘)合成鍺酸鋅/氮摻雜石墨烯復合物。在反應過程中,微波引發(fā)的分子間高頻率的振動可以極大地加速化學反應的進行,使得鍺酸鋅乙二胺雜
4、化物中的乙二胺分子迅速脫離出本體,與氧化石墨烯進行反應,在將其還原為石墨烯的同時進行氮原子摻雜。在最終產(chǎn)物中,鍺酸鋅納米棒被氮摻雜石墨烯緊緊包裹,電化學測試結果表明,相比在同樣反應條件下合成的無石墨烯包覆的鍺酸鋅納米棒,其性能得到了顯著的提升。Zn2GeO4/氮摻雜石墨烯復合材料在100mAg1的電流密度下進行放充電循環(huán)100次仍可保持1044mAhg1的可逆比容量。即使在電流密度高達3.2Ag1的條件下,其比容量也遠高于傳統(tǒng)石墨材料,
5、達到531mAhg1。
開發(fā)了一種廉價環(huán)保的方法,在室溫下利用離子交換反應成功制備了具有三明治結構的鍺酸鋅/氧化石墨烯復合材料。合成的復合材料中,鍺酸鋅納米棒均勻地嵌入在氧化石墨烯層間,其在儲鋰過程中產(chǎn)生的體積膨脹可以得到很好的緩沖。得益于結構的保持,復合物在首次放電過程中產(chǎn)生的Li2O可以在隨后的充電過程中部分可逆轉化為鋰離子和金屬氧化物,通過計算,Li2O的可逆程度可達64%,比容量得到極大提升。得到的復合材料無論在容量、
6、循環(huán)壽命還是倍率性能方面都表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。此外,鍺酸鋅納米棒的嵌入避免了氧化石墨烯層間的堆疊,提高了氧化石墨烯的利用率,有效降低了復合物中的碳含量,從而提升了材料的體積能量密度,為將來大規(guī)模應用提供可能。
利用空心八面體結構的金屬有機框架材料作為前驅體,在氮氣氣氛下進行熱處理得到了介孔結構的氧化鋅/鐵酸鋅/碳的空心八面體。歸功于金屬有機框架的特殊結構,其在熱處理過程中,有機配體碳化后可均勻的包覆在由金屬元素形成的氧化物納米顆
7、粒表面。金屬氧化物顆粒由于受到碳層的限制,顆粒尺寸僅為5nm左右,形成的八面體結構壁厚僅為10nm左右,孔徑大小為7.5nm。將其作為鋰離子電池負極材料表現(xiàn)出極為優(yōu)異的性能,在500mAg?1的電流密度下,首次循環(huán)過程中可逆比容量高達1047mAhg1,庫侖效率達到75.6%,較其他類似氧化物有所提升,且100次循環(huán)之后比容量增至1390mAhg?1,即使在電流密度增加至10Ag1的情況下,可逆比容量仍高達762mAhg1。如此出色的性
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