鋰二次電池金屬氧化物-石墨烯負(fù)極與硫-碳正極的研究.pdf_第1頁(yè)
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1、金屬氧化物具有遠(yuǎn)高于石墨的理論比容量,成為具有應(yīng)用潛力的鋰離子電池負(fù)極材料。這些高比容量的氧化物材料在脫-嵌鋰過(guò)程中會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的體積變形,造成電極材料粉化甚至與集流體脫離,導(dǎo)致循環(huán)性能變差。本文采用大比表面積、高導(dǎo)電性、高機(jī)械強(qiáng)度的石墨烯為載體,分別負(fù)載了SnO2和MoO2納米粒子。通過(guò)與石墨烯的復(fù)合,有效緩解了金屬氧化物的體積形變,顯著提高了材料的循環(huán)性能。
  鋰硫電池具有比鋰離子電池更高的能量密度,并且單質(zhì)硫?qū)Νh(huán)境無(wú)污染、廉

2、價(jià)易得,成為未來(lái)化學(xué)電源的理想電池體系。然而,活性物質(zhì)利用率低以及循環(huán)性能差等缺點(diǎn)是制約鋰硫電池發(fā)展的瓶頸問(wèn)題。本文以 nafion(全氟磺酸樹(shù)脂)包覆的方法,采用包覆材料和修飾電極兩種方法對(duì)硫電極進(jìn)行改性,提高了活性物質(zhì)的循環(huán)性能。同時(shí),本文還通過(guò)電解硫化鈉的方法,分別以碳?xì)趾虰p2000為載硫體,制備了硫碳復(fù)合材料。
  以 SnCl2為原料,通過(guò)溶膠凝膠法,將 SnO2負(fù)載到經(jīng)熱膨脹得到的石墨烯表面,制備了SnO2/石墨烯復(fù)

3、合材料。通過(guò)SEM和TEM分析發(fā)現(xiàn),SnO2顆粒能夠均勻的負(fù)載到石墨烯表面,復(fù)合物中的SnO2呈納米顆粒狀,粒徑尺寸在2-4nm之間。電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明,與單純 SnO2相比,復(fù)合石墨烯之后材料的循環(huán)性能顯著提高。在100mA·g-1電流密度下SnO2/石墨烯復(fù)合材料,循環(huán)20次后容量能夠穩(wěn)定在726.6mAh·g-1。此外,電流密度增加至500mA·g-1時(shí),循環(huán)20次之后容量仍可以達(dá)到437.8 mAh·g-1,表現(xiàn)出良好的倍率性能

4、。
  以氧化石墨和鉬酸銨為原料,經(jīng)一步水熱法制備了MoO2/石墨烯復(fù)合材料。在氧化石墨加入量維持不變的情況下,通過(guò)改變鉬酸銨的加入量得到了不同石墨烯含量的復(fù)合材料。測(cè)試結(jié)果表明,當(dāng)加入石墨烯和鉬酸銨的量分別為50mg和2.3g時(shí)材料的循環(huán)性能最好。在100mA·g-1電流密度下,循環(huán)60次之后放電比容量為1037 mAh·g-1,在500mA·g-1電流密度下,循環(huán)60次之后,復(fù)合材料的放電比容量仍可保持在519 mAh·g-1

5、。水熱過(guò)程中MoO2可以與氧化石墨的含氧官能團(tuán)形成共價(jià)鍵,MoO2納米粒子被緊緊地錨定在石墨烯表面,石墨烯的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)可以限制 MoO2的體積變化,為體積膨脹提供緩沖空間,從而防止材料粉碎,提高電池的循環(huán)性能。
  以 nafion為包覆層,對(duì)硫碳復(fù)合材料進(jìn)行表面包覆,制備了包覆量分別為1%、5%、10%、15%和20%的包覆材料。與未包覆nafion的硫碳復(fù)合材料相比得到,適當(dāng)?shù)陌擦靠梢蕴岣邚?fù)合材料的循環(huán)性能和庫(kù)倫效率。實(shí)驗(yàn)測(cè)得

6、nafion包覆量為5%時(shí),復(fù)合材料的電阻最小,循環(huán)穩(wěn)定性最高,在0.2C倍率下首次放電比容量為1505.4 mAh·g-1,循環(huán)120次后放電容量還可達(dá)到740.2 mAh·g-1,在0.5C時(shí)循環(huán)100次之后容量還可達(dá)到629 mAh·g-1。對(duì)電極的nafion包覆測(cè)試表明,在電極表面涂刷 nafion溶液后能夠在電極表面形成一層均勻的nafion膜,該膜能夠阻擋硫負(fù)離子穿過(guò),從而抑制了鋰硫電池的穿梭效應(yīng)。測(cè)試表明,涂覆nafio

7、n后,庫(kù)倫效率提升40%以上。此外,nafion還能起到粘結(jié)劑的作用,可以防止活性物質(zhì)從電極表面脫落,增強(qiáng)電極穩(wěn)定性,進(jìn)而提高電極的循環(huán)性能。在0.2C倍率下,包覆電極的首次放電比容量為1084mAh·g-1,循環(huán)100次后,容量能夠穩(wěn)定在879 mAh·g-1。
  以碳?xì)譃檩d硫體時(shí),在維持電流密度不變的情況下,通過(guò)改變沉積時(shí)間制備了不同硫含量的硫碳復(fù)合材料,并對(duì)通電8h的復(fù)合材料進(jìn)行了電化學(xué)方面的測(cè)試。結(jié)果表明,在0.2C下通

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