1、不飽和聚酯樹(shù)脂（UPR）是應(yīng)用最為廣泛的熱固性樹(shù)脂之一，其固化過(guò)程對(duì)固化產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)與性能及其成型過(guò)程有著重要的影響。研究固化樹(shù)脂交聯(lián)網(wǎng)鏈的序列結(jié)構(gòu)和固化動(dòng)力學(xué)對(duì)于深入理解交聯(lián)網(wǎng)鏈的結(jié)構(gòu)特性、改善固化工藝有著重要意義。
　　本論文中通過(guò)非等溫DSC法研究了以鈷鹽或銅鹽為促進(jìn)劑時(shí)過(guò)氧化甲乙酮（MEKP）引發(fā)UPR的固化過(guò)程動(dòng)力學(xué)。首先將商用過(guò)氧化甲乙酮溶液（M-50）分離獲得了其單倍體（T4）和雙倍體（T3）組分，采用動(dòng)態(tài)DSC法研究

2、了M-50、T4和T3與異辛酸鈷在不同升溫速率下引發(fā)UPR固化的動(dòng)力學(xué)，并采用Kissinger法、極值FWO法，微分FWO法、Friedman法和Starink法計(jì)算了各固化體系的表觀活化能。結(jié)果表明，與異辛酸鈷共同引發(fā)UPR聚合時(shí)，T3體系的反應(yīng)活化能明顯高于T4和M-50體系，而后兩者的反應(yīng)活化能比較接近。然后采用對(duì)比轉(zhuǎn)化速率方法分析了UPR非等溫固化過(guò)程中的自由基聚合動(dòng)力學(xué)特性，及出現(xiàn)雙峰現(xiàn)象的原因。通過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的分析發(fā)現(xiàn)，在

3、非等溫UPR固化過(guò)程中同樣表現(xiàn)出凝膠化效應(yīng)和玻璃化效應(yīng)；非等溫DSC法研究UPR固化過(guò)程時(shí)雙峰中產(chǎn)生前峰的主要原因是反應(yīng)前期高單體濃度，后一峰則來(lái)自于中等轉(zhuǎn)化率時(shí)引發(fā)劑的熱分解和凝膠化效應(yīng)的協(xié)同作用，但其對(duì)應(yīng)的固化程度大小與樹(shù)脂固化反應(yīng)溫度和引發(fā)劑活性有關(guān)，因此可通過(guò)多組分引發(fā)劑的復(fù)配來(lái)調(diào)控這一固化速率的分布均勻性。通過(guò)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析還表明，采用對(duì)比轉(zhuǎn)化速率法來(lái)表述非等溫UPR固化過(guò)程更能體現(xiàn)其宏觀動(dòng)力學(xué)特性。
　　本論文還采用降解