高性能鎳氫組裝電池及電解液對正極材料的影響.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、鎳氫電池由于容量高、壽命長且無記憶效應被廣泛應用于電動工具、混合動力汽車等方面,而層狀氫氧化物Ni-Al LDHs在大電流密度下具有優(yōu)良的充放電性能,有希望被應用于大功率鎳氫動力電池的正極活性材料。研究表明Ni-Al LDHs在室溫下結構穩(wěn)定,但在強堿或高溫環(huán)境中會轉(zhuǎn)變成β-Ni(OH)2,導致電化學性能變差。因此,抑制材料的結構轉(zhuǎn)變,提高材料的電化學高溫性能對于Ni-Al LDHs的實際應用具有十分重要的意義。
  研究發(fā)現(xiàn)[N

2、i4Al(OH)10]OH在60℃下會因為Al3+和強堿反應形成Al(OH)4-,從而造成晶格中的Al3+流失,導致Ni-Al LDHs轉(zhuǎn)變?yōu)棣?Ni(OH)2。因此,從熱力學觀點來看,若電解液中含有Al(OH)4-,則可能會抑制如上Ni-Al LDHs的轉(zhuǎn)變過程。將[Ni4Al(OH)10]OH浸泡在含有Al(OH)4-的電解液25天后,XRD分析表明Ni-Al LDHs轉(zhuǎn)變?yōu)棣?Ni(OH)2的過程得到了一定程度的抑制。此外,恒電位

3、極化表明電解液中含有Al(OH)4-還可以使氧逸出電位升高;在60℃下可以明顯提高電極的放電比容量和循環(huán)穩(wěn)定性。
  本論文也報道了[Ni4Al(OH)10]NO3的自放電情況。研究表明,將正極材料充滿電,在電解液中靜置不同的時間后放電,放電容量各不相同;且靜置時間越長,放電容量越小,容量衰減也就越大。這主要是由于硝酸根離子的氧化還原穿梭反應引起的自放電造成的。通過將NO3-完全用其它陰離子進行交換,比如OH-;選取磺化隔膜材料;

4、電解液中添加NaOH等方式在一定程度上可以抑制氧化還原穿梭反應引起的自放電行為,電極容量損失減小。
  此外,不同的添加劑及其含量對[Ni4Al(OH)10]OH的放電比容量影響很大,因此,研究[Ni4Al(OH)10]OH與添加劑的最佳比例對于實際應用具有重要意義。本文使用單純形重心設計的方法得到了正極材料放電性能最佳配方:60%的[Ni4Al(OH)10]OH、25%的[Co4Al(OH)10]2CO3以及15%的導電石墨。同

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