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文檔簡介
1、隨著城市生活垃圾焚燒(Municipal Solid Waste Incineration)事業(yè)在國內(nèi)的迅速發(fā)展,MSWI飛灰的產(chǎn)量呈明顯增加的趨勢。由于垃圾組分比較復(fù)雜,垃圾中所含有的重金屬、有機(jī)毒物等污染物在焚燒過程中發(fā)生遷移和轉(zhuǎn)化,使MSWI飛灰中富集了較高濃度的重金屬、難降解有毒物質(zhì)。若將MSWI飛灰直接進(jìn)行填埋或處理不當(dāng),在自然環(huán)境下由于酸雨等因素的作用,污染物將逐漸滲濾出來,重新進(jìn)入環(huán)境,污染地下水源、危害人類。因此被國家列
2、為危險廢棄物,必須進(jìn)行特殊的處理。這已經(jīng)成為一個目前必須面對的突出問題和固廢處理領(lǐng)域的研究熱點。
本文基于MSWI飛灰的化學(xué)組成、元素組成及焙燒性質(zhì),綜合考慮原料來源及制備輕質(zhì)陶粒對原料性質(zhì)的要求,確定采用 MSWI飛灰、頁巖和鋸末進(jìn)行制備輕質(zhì)陶粒資源化技術(shù)研究,解決MSWI飛灰中重金屬污染問題,也為資源化利用提供實踐的可行性。首先通過XRF、XRD、粒徑分析儀、SEM、FT-IR及AAS等手段對 MSWI飛灰、頁巖及鋸末的化
3、學(xué)組成、粒徑分布、物相組成、化學(xué)基團(tuán)、重金屬毒性等基本特性進(jìn)行全面表征、并借助比表面積孔徑測試儀、SEM及TG-DSC等手段對原材料的比表面積及孔徑、微觀結(jié)構(gòu)和熱反應(yīng)動力學(xué)特性進(jìn)行表征。
運用有約束的均勻設(shè)計方法分析原輔料配比對燒成陶粒顆粒強(qiáng)度、表觀密度和1hr吸水率的影響;再通過正交實驗開展三葉旋轉(zhuǎn)窯燒制輕質(zhì)陶粒的焙燒工藝參數(shù)最優(yōu)化研究,探索焙燒工藝參數(shù)影響陶粒主要產(chǎn)品性能品質(zhì)的變化規(guī)律;最后結(jié)合研究所得燒制輕質(zhì)陶粒的最佳原
4、材料質(zhì)量配合比以及燒制輕質(zhì)陶粒的三葉旋轉(zhuǎn)窯焙燒工藝參數(shù),開展燒制輕質(zhì)陶粒的放大實驗研究;利用SEM-EDS觀察陶粒產(chǎn)品的微觀結(jié)構(gòu)特征、分析其微區(qū)元素含量;利用XRD、FT-IR及AAS等技術(shù)手段分析輕質(zhì)陶粒物相形成、化學(xué)基團(tuán)變化和重金屬固化效果;根據(jù)燒成動力學(xué)理論分析陶粒燒成機(jī)理,建立熱反應(yīng)動力學(xué)模型并求解最概然機(jī)理函數(shù)。全面分析了陶粒產(chǎn)品的建材特性品質(zhì)和環(huán)境安全性指標(biāo),并對輕質(zhì)陶粒在混凝土中的應(yīng)用做了嘗試。
通過以上各方面的
5、研究得到以下主要結(jié)論:
1)供試MSWI飛灰大部分呈現(xiàn)細(xì)小無定形灰色顆粒狀,燒失量27.08%,吸脫附等溫線呈S型屬于Ⅱ型等溫線類型。主要含有Zn、Pb、Cu、Cd、Cr、Hg等重金屬,主要的物相為KCl、NaCl等可溶性鹽類以及SiO2、CaSO4和鋁硅酸鹽晶體。經(jīng)過水洗預(yù)處理后,球狀顆粒及白色成分比率有所增加,Cl元素含量百分比發(fā)生了明顯減少,有利于燒結(jié)過程中對重金屬固化;
2)選用頁巖及鋸末作為添加料混合MSW
6、I飛灰來燒制輕質(zhì)陶粒,其中頁巖的SiO2、Al2O3含量較高,可以增加陶粒的強(qiáng)度,是構(gòu)成燒成陶粒的主要骨架成分;另外,頁巖中含有MgO、K2O、Na2O等助熔成分降低了陶粒表面液相的生成溫度,從而降低燒成溫度。鋸末的熱值高,在陶粒的焙燒過程中可以提供一定的熱量,節(jié)約能源,燒失率高,可作為造孔劑,有助于產(chǎn)品中孔隙結(jié)構(gòu)的形成,降低產(chǎn)品堆積密度;
3)實驗獲得最佳坯料干基配合比(wt%)為:頁巖68.38%,MSWI飛灰21.08%
7、,鋸末10.54%,最優(yōu)化工藝參數(shù)分別為:預(yù)熱溫度450℃,燒成溫度1130℃,升溫速率25K/min,旋轉(zhuǎn)速率10轉(zhuǎn)/min,燒成溫度停留時間2min;其中,燒成溫度和燒成時間是影響產(chǎn)品的重要參數(shù)。按照坯料配比和最優(yōu)工藝參數(shù)開展燒制輕質(zhì)陶粒放大實驗研究,制得陶粒產(chǎn)品外觀呈現(xiàn)茶色,產(chǎn)品圓潤且顆粒大小相對均勻,產(chǎn)品性能均能滿足輕集料700級相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)要求;
4)采用DSC-TG曲線分析了MSWI飛灰-頁巖-鋸末混合體系的燒成動力學(xué)
8、過程,熱反應(yīng)進(jìn)程劃分為:化學(xué)結(jié)合水與小分子揮發(fā)分析出,揮發(fā)分、半揮發(fā)性有機(jī)質(zhì)燃燒析出,難降解有機(jī)質(zhì)與固定碳燃燒,方解石與殘余分解。整體而言,陶粒胚料在不同溫度下衍射峰位置無明顯差異,對比陶粒剖面和表面的微觀形貌發(fā)現(xiàn),燒制過程中僅有陶粒表面有新物相生成。陶粒胚料最終生成鏈狀或骨架狀結(jié)構(gòu)的硅酸鹽和硅鋁酸鹽,燒成過程中有大量玻璃化物質(zhì)生成。試樣在空氣氛圍不同溫度下遵循的熱反應(yīng)機(jī)理可以描述為:隨著試樣溫度的逐漸升高,試樣熱反應(yīng)首先服從成核與生長
9、機(jī)理,然后逐漸過渡到隨機(jī)成核隨后生長(Mample)機(jī)理,成核與生長機(jī)理,最后遵從三維擴(kuò)散(Jander)機(jī)理模式直至熱反應(yīng)趨于完結(jié);
5)通過對MSWI飛灰-頁巖-鋸末混合試樣燒成陶粒的重金屬固溶率的測定結(jié)果顯示,陶粒較直接焙燒MSWI,其固溶率均有大幅度提高,尤其是對Pb、Zn易揮發(fā)性重金屬固化效果明顯增加。其重金屬穩(wěn)定化機(jī)理簡單表述為:MSWI飛灰-頁巖體系燒成后新生成的主要物相為具有穩(wěn)定骨架型結(jié)構(gòu)的晶相固溶體 Ca(M
10、g,Fe,Al)(Si,Al)2O6、(Ca,Na)(Si,Al)4O8。MSWI飛灰中的重金屬離子Cr、Cu、Zn、Cd、Hg及Pb易在較高溫度下通過置換或填隙作用進(jìn)入固溶體的晶體結(jié)構(gòu)或被形成的硅鋁酸鹽網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)所包裹而得到很好的穩(wěn)定化效果;
6)實驗對燒成陶粒產(chǎn)品的重金屬分別參照固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖液法(HJ/T300-2007)及水平振蕩法(HT557-2009)模擬陶粒產(chǎn)品在特定環(huán)境下的重金屬浸出特性,檢測結(jié)
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