響應(yīng)性光子晶體水凝膠的構(gòu)筑與應(yīng)用.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、光子晶體是指介電常數(shù)周期性變化的一類材料,光子晶體能夠使光波產(chǎn)生衍射而實(shí)現(xiàn)光的調(diào)控。美國Science雜志在1999年把光子晶體列為未來六大研究熱點(diǎn)之一,預(yù)示了光子晶體研究在二十一世紀(jì)的廣闊前景。
  通過光子晶體與刺激響應(yīng)性智能材料的結(jié)合,科學(xué)家們提出了響應(yīng)性光子晶體的概念。響應(yīng)性光子晶體的衍射光能隨外界刺激而變化,從而實(shí)現(xiàn)對外界刺激的光學(xué)響應(yīng),這一特性使得其成為目前光功能材料研究的熱點(diǎn)。從1996年至2012年,響應(yīng)性光子晶體

2、的研究存在三個(gè)基本問題:在聚合物材料設(shè)計(jì)層面,其采用的大部分是具有 LCST性質(zhì)的聚合物或者弱聚合物電解質(zhì),這兩類聚合物都對溶液中的離子強(qiáng)度敏感,而受離子強(qiáng)度影響較小的強(qiáng)聚合物電解質(zhì)研究極少;在響應(yīng)的目標(biāo)層面,基本都是針對物理刺激和液體體系中的化學(xué)刺激的響應(yīng),對氣體響應(yīng)研究僅限于氧氣和濕度;在響應(yīng)的原理層面,聚合物響應(yīng)性光子晶體絕大部分都是基于凝膠膨脹收縮的響應(yīng)機(jī)制,而沒有利用浸潤性機(jī)制構(gòu)建聚合物響應(yīng)性光子晶體的報(bào)道。
  針對響

3、應(yīng)性光子晶體目前存在的三個(gè)問題,本論文采用膠體晶體模板法制備了強(qiáng)聚電解質(zhì)基、二氧化碳響應(yīng)性、浸潤性響應(yīng)性三類光子晶體,系統(tǒng)研究了其響應(yīng)特性及響應(yīng)機(jī)理,具體研究內(nèi)容如下:
  1)采用膠體晶體模板法制備了強(qiáng)聚電解質(zhì)基反蛋白石結(jié)構(gòu)水凝膠。實(shí)驗(yàn)表明,強(qiáng)聚電解質(zhì)基陰離子、陽離子響應(yīng)性光子晶體的對溶液中陰離子、陽離子的響應(yīng)受離子水合半徑的調(diào)控,響應(yīng)濃度區(qū)間為10-4-10-2 M,最大歸一化波長變化分別為0.11和0.08;強(qiáng)聚電解質(zhì)基兩性

4、離子響應(yīng)性光子晶體的對溶液中氨基酸的響應(yīng)濃度在10-2 M左右,最大歸一化波長變化為0.06。
  2)通過在強(qiáng)聚電解質(zhì)基陽離子響應(yīng)性光子晶體水凝膠的基礎(chǔ)上修飾合適的配體,制備了能專一性識別特定重金屬離子的響應(yīng)性光子晶體水凝膠。實(shí)驗(yàn)表明,Cu2+、Pb2+、Ag+響應(yīng)性光子晶體的響應(yīng)濃度區(qū)間為10-8-10-3 M、10-10-10-3 M、10-8-10-4 M,最大歸一化波長變化分別為0.11、0.13、0.065。這類螯合型

5、強(qiáng)聚電解質(zhì)光子晶體水凝膠的響應(yīng)特性受螯合基團(tuán)與重金屬離子的絡(luò)合常數(shù)調(diào)控,重金屬離子被絡(luò)合后,形成了以磺酸根基團(tuán)-金屬離子-絡(luò)合基團(tuán)為中心的離子鍵-配位鍵交聯(lián),使得水凝膠的有效交聯(lián)度上升,引起水凝膠體積收縮,光子晶體衍射峰藍(lán)移。
  3)以二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺作為功能單體,采用膠體晶體模板法制備了氣體二氧化碳敏感反蛋白石結(jié)構(gòu)水凝膠。二氧化碳響應(yīng)性光子晶體的對二氧化碳的檢測靈敏度隨氣體樣品的總量而變化,當(dāng)氣體樣品量為0.15 mL

6、時(shí),光子晶體薄膜對二氧化碳的響應(yīng)濃度區(qū)間為0-100 vol%,最大歸一化波長變化為0.45;當(dāng)氣體樣品量為1 mL時(shí),光子晶體薄膜的響應(yīng)濃度的線性區(qū)間為0-5 vol%,最大歸一化波長變化為0.30。對比實(shí)驗(yàn)表明,該響應(yīng)性光子晶體對二氧化碳響應(yīng)的機(jī)理包括兩方面:一是叔胺基團(tuán)與二氧化碳在水中形成離子對,使得滲透壓增壓,引起水凝膠的溶脹;二是叔胺基團(tuán)與二氧化碳在水中形成離子對后,親水性增加,使得聚合物與水的相互作用參數(shù)發(fā)生變化,引起水凝膠

7、溶脹。
  4)通過對反蛋白石結(jié)構(gòu)聚合物進(jìn)行疏水性處理,實(shí)現(xiàn)了聚合物光子晶體的浸潤性響應(yīng)。通過對接觸角的測量,證明了聚合物光子晶體的浸潤性響應(yīng)條件符合反蛋白石結(jié)構(gòu)模型所表述的接觸角條件,臨界浸潤角為22o左右。
  5)通過對離子交換型反蛋白石結(jié)構(gòu)聚合物進(jìn)行連續(xù)疏水性處理,制備具有浸潤性梯度的光子晶體水凝膠,并通過將浸潤性響應(yīng)光子晶體水凝膠與響應(yīng)性Gemini表面活性劑相結(jié)合,利用Gemini表面活性劑轉(zhuǎn)變?yōu)閱捂湵砻婊钚詣┖?/p>

8、表面活性大大降低的特性,實(shí)現(xiàn)了水凝膠對溶液中小分子硫醇、NADPH等物質(zhì)的浸潤性響應(yīng)。實(shí)驗(yàn)表明,有浸潤性梯度的離子交換型反蛋白石結(jié)構(gòu)聚合物對不同種類的表面活性劑呈現(xiàn)出不同的響應(yīng)行為:對具有相反電荷的表面活性劑呈現(xiàn)浸潤性響應(yīng),對兩性離子表面活性劑呈現(xiàn)浸潤性響應(yīng)以及膨脹收縮響應(yīng)(紅移),而對于具有相同電荷的表面活性劑以及非離子表面活性劑的響應(yīng)不明顯。Gemini表面活性劑的浸潤性響應(yīng)體系受 Gemini表面活性劑的還原程度控制,Gemini

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