1、高共單體含量的乙烯/α-烯烴共聚物是一類應(yīng)用極其廣泛的高性能熱塑性彈性體，我國(guó)迄今尚未掌握它們的生產(chǎn)技術(shù)。其最核心的高α-烯烴共聚能力的催化劑技術(shù)和高溫連續(xù)溶液聚合技術(shù)幾乎都被國(guó)外專利保護(hù)。而在整個(gè)聚烯烴行業(yè)，聚烯烴鏈段微結(jié)構(gòu)的精確控制仍然是一項(xiàng)巨大的挑戰(zhàn)。近年來出現(xiàn)的烯烴活性配位聚合技術(shù)為聚烯烴鏈段微結(jié)構(gòu)的精確調(diào)控、進(jìn)而實(shí)現(xiàn)聚烯烴材料性能的定制提供了可能。
　　本文以乙烯/1-辛烯共聚物彈性體的可控制備為目標(biāo)，首先系統(tǒng)考察了一種

2、橋聯(lián)茂金屬催化劑的烯烴高溫溶液共聚合特性，在自行設(shè)計(jì)建造的烯烴高溫高壓連續(xù)溶液聚合小試裝置上開展了乙烯/1-辛烯的溶液共聚合研究，為我國(guó)高性能聚烯烴彈性體的生產(chǎn)技術(shù)自主開發(fā)提供了科學(xué)依據(jù);其次合成了一種高效的活性配位共聚合催化劑，系統(tǒng)地研究了其催化乙烯/1-辛烯活性共聚合的動(dòng)力學(xué)特征，并建立了簡(jiǎn)單有效的活性共聚合動(dòng)力學(xué)模型，首次基于動(dòng)力學(xué)建模的程序化單體進(jìn)料策略，實(shí)現(xiàn)了對(duì)烯烴共聚物鏈結(jié)構(gòu)的精確調(diào)控;最后考察了由活性配位聚合制備的乙烯/1

3、-辛烯無規(guī)共聚物和嵌段共聚物的鏈結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能。本論文的主要成果包括:
　　(1)篩選的橋聯(lián)雙茂鋯催化劑在140℃下催化乙烯和1-辛烯共聚的活性及共聚能力可以滿足POE的工業(yè)生產(chǎn)要求，研究得到的表觀動(dòng)力學(xué)參數(shù)為:k'p11=483 L·mol-1·S-1，kd=0.0013 S-1，r1=10.03，r2=0.123;在80℃時(shí)催化乙烯和1-己烯共聚的表觀動(dòng)力學(xué)參數(shù)為:k'p11=423 L·mol-1·S-1，kd=0.0009

4、8S-1，r1=6.16，r2=0.114;采用連續(xù)溶液共聚合，催化劑的共聚活性、共聚物分子量、共單體插入量在反應(yīng)6τ后達(dá)到穩(wěn)態(tài)，共聚物分子量隨1-辛烯進(jìn)料摩爾比的增加而減小。
　　(2)合成的氟代MFI催化劑在室溫下具有優(yōu)異的乙烯/1-辛烯活性共聚合性能，共聚物中1-辛烯的插入量可以達(dá)到30 mol％以上;該催化劑在室溫溶液聚合條件下，采用3C-NMR和Fineman-Ross方法分別計(jì)算得到的競(jìng)聚率參數(shù)為:13C-NMR:r1

5、=44.56±4.45，r2=0.022±0.0023; Fineman-Ross:r1=54.95±5.33，r2=0.034±0.016;競(jìng)聚率在0～45℃范圍內(nèi)基本不隨溫度變化。
　　(3)對(duì)MFI活性催化體系建立了簡(jiǎn)單有效的間歇共聚動(dòng)力學(xué)模型，該模型可以很好地預(yù)測(cè)乙烯單體的反應(yīng)速率、共單體的轉(zhuǎn)化率、共聚物的平均組成、共聚物的分子量大小及分布等信息;在間歇活性配位聚合當(dāng)中，采用共單體脈沖進(jìn)料策略，結(jié)合動(dòng)力學(xué)模型的仿真設(shè)計(jì)，實(shí)

6、現(xiàn)了對(duì)聚烯烴鏈段微結(jié)構(gòu)的精確調(diào)控，制備了分子量分布很窄、結(jié)構(gòu)清晰的乙烯/1-辛烯兩嵌段和梯度三嵌段共聚物，所得嵌段共聚物既保持了硬段的結(jié)晶能力，熔點(diǎn)可以達(dá)到110℃以上，同時(shí)又具有軟段的低溫柔韌性，玻璃化溫度在-50℃以下;采用乙烯單體的壓力脈沖進(jìn)料策略，也制備了烯烴兩嵌段共聚物，并且還生產(chǎn)出具有嵌段結(jié)構(gòu)的超高分子量聚乙烯產(chǎn)品，所得嵌段共聚物熔點(diǎn)可以達(dá)到80℃以上，而玻璃化溫度在-60℃以下。
　　(4)鏈結(jié)構(gòu)的研究表明，由活性配

7、位聚合制備的無規(guī)共聚物的分子鏈內(nèi)共聚單元分布比由普通茂金屬催化聚合制得的無規(guī)共聚物更為均勻;由活性配位聚合得到的乙烯/1-辛烯嵌段共聚物與鏈穿梭聚合得到的商品級(jí)乙烯/1-辛烯嵌段共聚物(OBC)具有很大的鏈結(jié)構(gòu)差異，OBC的聚合物分子鏈間組成分布要比活性嵌段共聚物更寬，并且OBC中含有大量的無規(guī)共聚物雜質(zhì)，但是OBC的晶粒尺寸分布比活性嵌段共聚物更窄，OBC的聚合物鏈中可結(jié)晶的亞甲基序列長(zhǎng)度大于活性嵌段共聚物。
　　(5)在共單體