LiFePO4電池的熱電化學性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、LiFePO4具有原料來源廣,價格低廉,無毒性,環(huán)保和熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點,適合于應用到電動汽車等所需的大型移動電源中,但在應用中仍存在大電流充放電性能差的問題亟待解決。而且安全問題制約著LiFePO4鋰離子電池在大型移動電源領域中的應用。通過對LiFePO4電池的熱電化學性能進行研究,得到基礎的熱力學和電化學數(shù)據(jù),對于探求有效途徑來解決LiFePO4電池大電流充放電性能差和安全性的問題,使其應用于大型移動電源中具有重要意義。
  

2、 本文采用電化學-量熱法、交流阻抗及循環(huán)伏安技術研究了LiFePO4電池的熱電化學性能,對充放電前后的LiFePO4正極片進行XRD、SEM及TG-DSC測試,得到主要結論如下:
   1.以LiFePO4為正極金屬鋰為負極組裝成的扣式電池在40℃,0.2C、0.5C、1C下的充放電測試結果表明:0.2C充放電平臺平穩(wěn),平臺電壓差值0.2V左右,充、放電比容量分別為145.4、144.8mAh/g;而在1C下充放電平臺陡峭,平臺

3、電壓差值1V左右,充、放電比容量分別為126.6、125.5mAh/g。表明隨充放電倍率的升高,電池的充放電平臺電壓的差值增大,極化作用增強,充、放電比容量降低。LiFePO4電池在0.2C,30℃、40℃、50℃下充放電,隨著環(huán)境溫度的升高,電池的極化作用減弱,放電比容量減小。
   2.采用電化學-量熱法同時獲得LiFePO4電池充放電過程中的電壓-電流-熱流信息。結果表明:電池充、放電過程中,當放電至2.5V結束時,熱流值

4、達到最大,每單位質量LiFePO4活性物質的熱流峰值隨充放電倍率的升高而顯著增大。電池在某一環(huán)境度溫度下,隨著充放電倍率的增大,充、放電過程的單位容量產(chǎn)熱量增大。電池在30℃,0.2C下充電和放電過程電極反應的△rSm分別為4.515J/mol·K、-4.636J/mol.K;在40℃,0.2C下充電和放電過程電極反應的△rSm分別為4.435J/mol·K、-4.453J/mol.K;在50℃,0.2C下充電和放電過程電極反應的△rS

5、m分別為4.121J/mol·K、-4.161J/mol·K。
   3.充放電循環(huán)前后磷酸鐵鋰正極片的XRD、SEM測試結果表明:充放電循環(huán)實驗后的正極片與未進行充放電循環(huán)的相比,結晶度降低,試樣表面出現(xiàn)了一些細小顆粒沉積物,隨電池充放電倍率和環(huán)境溫度升高正極片表面沉積物增多,粉化更為嚴重。電池在1C、2C下充放電循環(huán)后的正極片的XRD圖譜出現(xiàn)了LiP和FeO2CO3雜質峰。
   4.充放電前后磷酸鐵鋰正極片的TG-

6、DSC測試結果表明:磷酸鐵鋰正極片材料在加熱過程中的熱分解反應表現(xiàn)出兩個放熱峰,第一個放熱峰出現(xiàn)在430℃左右,對應LiFePO4熱分解過程,第二個放熱峰在600℃處,對應結晶度的改變過程。充放電循環(huán)后放電狀態(tài)正極片材料的熱分解過程與未進行充放電循環(huán)的基本類似。
   5.循環(huán)伏安和交流阻抗的測試表明:LiFePO4電池的充放電可逆性好,具有良好的充放電循環(huán)性能。LiFePO4電池的電荷轉移電阻(Rct)隨著充電狀態(tài)電壓從2.5

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